重稀土晶界扩散提升钕铁硼矫顽力的机理研究进展


来源:中国粉体网   月明

[导读]  重稀土晶界扩散(GBD)是提高钕铁硼永磁体内禀矫顽力的一个关键技术

中国粉体网讯  重稀土晶界扩散(GBD)是提高钕铁硼永磁体内禀矫顽力的一个关键技术,近些年依托国内稀土资源禀赋与钕铁硼产业规模优势,我国在晶界扩散工艺多样化研发与大规模工程化落地方面走在前列,相关研究的广度和深度持续领先。

 

以“钕铁硼晶界扩散”为检索词在ScienceDirect检索,2021年至今已刊发相关论文四千余篇,超半数成果来自国内高校与科研院所。当前国内外研究重心,已经从验证扩散行为、磁性能提升效果,转向解析增矫顽底层机理,以及开发低成本、高效率扩散源材料。

 

从微磁学理论来看,钕铁硼磁体反磁化畴优先在主相晶粒表面的结构缺陷处形核,这也是磁体容易发生退磁的薄弱位置。在晶界扩散的过程中,高温会让重稀土顺着熔化的晶界渗进磁体里面,而不是单纯地留在晶界相上,在热力学驱动下,重稀土原子会进一步和Nd2Fe14B主相晶粒表层的Nd原子发生置换反应,在晶粒浅表位置形成一层(Nd,HRE)2Fe14B壳层。这层壳的磁晶各向异性更高,能让晶粒更直接地抵抗退磁,置换析出的钕原子会在晶界那里聚集起来,形成连续性更好、含量也更足的富钕相。说白了,这种富钕相一方面可以修补晶粒表面的缺陷,让晶界的润湿性能得到改善,另一方面,它还能切断晶粒之间的磁耦合,这样一来,反磁化区域的扩展就被有效拦住了。

 

中科院宁波材料所Wu团队针对Dy、Tb扩散体系开展系统试验,区分了重稀土沿晶界相渗透、向主相晶粒内部侵入两条扩散路径,分析了两者扩散速率与浓度分布差异,初步建立富重稀土壳层的重稀土浓度、位置与扩散时间之间的定量关系,为精准调控壳层结构提供了试验依据。SEM表征和元素面扫结果很直观地证实了这一点,磁体经过Dy晶界扩散处理后,在浅表层能清楚看到Dy富集在晶粒表层,形成了核壳结构。


 


研究同时发现一个关键规律:在基材固定的前提下,矫顽力增幅并不会随着重稀土沉积量、渗入量持续上涨,而是逐步趋于饱和。日本九州大学Itakura团队采用不同Tb含量基材,涂覆Tb-Ni-Al涂层并在880℃保温15h扩散,对该饱和效应给出解释。试验中,磁体浅表层Tb富集程度极高,表层区域Tb增量达到0.6at.%,中段、深部区域仅为0.2at%和0.1at%,浓度差距明显,但三个区域的矫顽力提升幅度十分接近。

 

从微观表征的结果来看,厚度为0.52μm的富Tb壳层会在高浓度聚集的位置长出来,而往深部区域去看,那边的壳层厚度就只有10-50nm了。壳层并不能持续拉高矫顽力,只会造成重稀土浪费,过量重稀土还会和Fe产生反铁磁耦合,造成剩磁、最大磁能积下降,损害磁体综合磁性能。

 

几乎所有现有晶界扩散体系都会出现重稀土向浅表层富集的现象,这也指明后续研发的核心方向:重点调控富重稀土壳层的厚度与均匀性,而非盲目提高重稀土添加量。

 

微磁学仿真也给出壳层最优厚度区间:日本国立材料科学研究所Oikawa等人模拟得出,富Dy壳层厚度超过15nm后,矫顽力增益基本停滞;江苏科技大学Wang团队对Tb体系的模拟结果则显示,最优富Tb壳层厚度仅约4nm。

 

综上,晶界扩散核壳增矫顽的核心价值,来自一层极薄的高各向异性外壳。把握壳层厚度阈值、抑制重稀土表层过度富集,是兼顾矫顽力提升、稀土节约与磁能积保留的关键,也是低成本高性能钕铁硼晶界扩散技术产业化突破的核心抓手。


 来源:

刘仲武.高性能钕铁硼永磁晶界扩散技术最新进展与未来展望


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