中国粉体网讯 重稀土是提升钕铁硼磁体矫顽力、改善耐高温性能的关键原料。但它资源少、价格波动又大,一直卡着永磁产业降本和扩产,随着低/无重稀土烧结钕铁硼的基础研究不断落地,多项产业化技术都有了实质性突破,成了永磁材料这条赛道上攻关的重点,目前的技术进展主要集中在晶界扩散源、薄膜沉积工艺、单合金制备、晶界相调控等方向。
低熔点重稀土合金扩散源技术
低熔点重稀土合金扩散源技术,是重稀土减量最核心路线。该方案能够在大幅抬升矫顽力的前提下,削减重稀土使用量。目前业内已经开发出Dy-Al、Dy-Cu、Tb-Al、Tb-Cu二元合金,以及Dy-Al-Cu、Tb-Al-Cu三元合金等多款扩散源材料。

产业化落地时,一般采用磁控溅射、真空蒸镀把扩散源沉积在磁体表面,再经热处理驱动合金沿晶界向内扩散。曾超超团队在对比Pr镀层、Cu镀层与Pr75Cu25镀层的实验中发现:以Pr75Cu25为扩散源时,晶界扩散磁体的最佳热处理温度为700℃,在此温度下,Pr和Cu元素的扩散深度可达1000微米,磁体内禀矫顽力从12.86kOe提升至15.84kOe,增长幅度达23.17%,有力验证了低熔点合金作为扩散源所具有的突出性能优势。
磁控溅射技术在扩散磁体后处理加工中的应用
磁控溅射工艺的价值,不只体现在扩散源镀膜上,在扩散磁体后加工环节的优势也挺突出,作为一种精密的薄膜沉积手段,它的膜层均匀又致密,膜和基体的结合力也强,能把扩散源精准地定量沉积上去。
例如,He团队做了溅射法和传统涂覆法的对比实验,很直观地看出了两种工艺的差别。两组样品都加了质量分数0.9%的Tb-Cu合金,溅射样品的矫顽力提高了615kA/m,涂覆样品提高了610kA/m,初始性能接近,但到了后面磨抛加工这一步,差距就很明显了,溅射做的磁体表面平整,只要去掉40μm厚度就行,矫顽力只降了25kA/m,Tb损耗也只有13%,涂覆法的磁体表面比较粗糙,磨抛量要达到140μm,矫顽力损失了81kA/m,Tb消耗量高达74%,大量重稀土在加工环节被浪费,资源利用率偏低。在量产场景下,溅射工艺能显著降低重稀土消耗,是晶界扩散产业化优选方案之一。
单合金工艺制备技术
单合金工艺,是一种针对轻稀土替代场景的低成本制备方法,跟传统的多合金工艺不一样,单合金只要熔炼一次就能得到目标合金的成分,后面烧结成型就可以了,流程比较简单,量产门槛也更低,适合大规模制备La、Ce掺杂的低重稀土磁体。
朱亚武团队开展的(Ce-NdPr)-Fe-B磁体研究,验证了Ce替代方案的可行性。实验设置Ce占比0、15.6wt.%、33.4wt.%三组样品,随着Ce含量升高,剩磁Br和最大磁能积(BH)max慢慢降下来了,不过矫顽力并没有一直往下走,Ce含量33.4wt.%样品,得益于材料内部形成核壳结构与CeFe2相,矫顽力反而高于15.6wt.%低铈样品。这一结论打破了“Ce掺杂必然劣化矫顽力”的固有认知,为轻稀土高比例利用提供新思路。
晶界相调控技术
晶界相调控技术不用掺重稀土,靠的是微观结构上的设计来提升矫顽力,这个技术的思路是调整晶界相的成分、形状和分布,做出一层连续又均匀的非磁性晶界层,让晶粒之间在磁上隔开,减弱它们之间的去磁耦合,从微观层面把磁体的抗退磁能力守住,可以说是无重稀土磁体最核心的底层技术。
李艳丽团队结合成分设计、无氧气流磨晶粒细化与二级回火工艺,完成52H无重稀土高性能烧结钕铁硼开发。这种磁体的主相晶粒之间会形成一层富稀土的连续非磁性晶界相,能有效阻断磁交换耦合,所以就算不加重稀土,也能做到高矫顽力。
此外,刘孝莲等人研究了Nd6Fe13Ga晶界相设计对无重稀土钕铁硼磁体性能的影响。结果表明,通过在Nd-Fe-B中添加Nd6Fe13Ga合金,可以形成连续的晶界相,增强相邻铁磁晶粒的磁隔离,从而提高磁体的矫顽力。研究还发现,在多主相Nd-Dy-Fe-B磁体中添加2.0wt.% Dy6Fe13Ga合金,可以使磁体矫顽力在热处理后提高4.5kOe,相较等量Dy的Dy-X合金添加磁体的矫顽力提升幅度更高。
总的来说,这四条技术路线各有各的重点,晶界扩散主要解决重稀土用量的问题,磁控溅射则是在扩散工艺和材料利用率上做优化,单合金路线主打用轻稀土来替代,把制造成本降下来,晶界相调控是从微观结构下手,目标是做出不用重稀土的高性能磁体。
低无重稀土钕铁硼是人形机器人、新能源电机、风电等下游产业的刚需材料。当前各项技术仍处在产业化爬坡阶段,后续工艺良率、成本控制、批量一致性,将决定这条技术路线能否真正替代传统重稀土磁体,重塑永磁材料供应链格局。
参考来源:
朱昌顺.晶界扩散Pr和Cu对烧结钕铁硼永磁体性能的影响
He.Reducing the process consumption of Tb in grain boundary diffusion of Nd-Fe-B magnets by sputtering deposition instead of adhesive coating
朱亚武.高性价比钕镨-铈-铁硼烧结磁体与性能改性
刘孝莲.烧结钕铁硼Nd6Fe13Ga晶界设计及性能调控
(中国粉体网编辑整理/月明)
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