萤石市场一度走俏 浮选工艺研究刻不容缓


来源:中国粉体网   茜茜

[导读]  萤石的主要成分是氟化钙,是工业氟元素的唯一来源,是所有氟化工产品的起始原料。萤石是不可再生资源,其晶体呈玻璃光泽、颜色鲜艳多变、质脆、莫氏硬度为4,熔点1360℃,具有完全解理的性质。同时,萤石也是战略性非金属矿中的一员。根据美国地质局数据显示:2020年全球萤石储量为3.2亿吨,较2019年增加了0.1亿吨。

中国粉体网讯  萤石的主要成分是氟化钙,是工业氟元素的唯一来源,是所有氟化工产品的起始原料。萤石是不可再生资源,其晶体呈玻璃光泽、颜色鲜艳多变、质脆、莫氏硬度为4,熔点1360℃,具有完全解理的性质。同时,萤石也是战略性非金属矿中的一员。根据美国地质局数据显示:2020年全球萤石储量为3.2亿吨,较2019年增加了0.1亿吨。


 


2015-2017年全球萤石产量不断下降,随后逐年上升,2019年全球萤石产量为746万吨,同比增长11%;2020年全球萤石产量为760万吨,同比增长1.9%。


 


中国是全球最大的萤石产区,2020年中国萤石产量为430万吨;其次为墨西哥,萤石产量为120万吨;蒙古萤石产量为72万吨,南非萤石产量为32万吨,越南萤石产量为24万吨。


 


许多国家都将萤石视为战略资源加以保护。近年来,中国政府也出台了包括整顿采矿秩序,将萤石出口纳入配额管理等多项措施,来保护萤石资源。根据中国自然资源部数据显示:2019年中国萤石查明资源储量为2.4亿吨。


 


中国是全球最大的萤石生产国,产量维持在350-450万吨之间,2020年中国萤石产量为430万吨,产量较2019年基本持平,占全球萤石总产量的56.6%。


 


 







从上方萤石进出口数据我们发现,近年来中国在全球萤石资源储量方面一直占据绝对优势,但随着来中国萤石的出口数量越来越少,反之,进口数量却逐年增加,与此同步的进口金额开始增加,出口数量随之减少。为此,开展萤石矿浮选的研究就显得十分必要。


贺宇龙在《白云鄂博尾矿综合回收稀土、萤石、铌、钪选矿新工艺》一文中,采用永磁磁选工艺预除铁,再利用超导高梯度磁选将除铁矿物中微弱磁性的稀土、铌、钪等矿物与无磁性的萤石、石英等脉石矿物进行分离,发现超导磁选后的矿样中,稀土、铌、钪等有价组分90%以上聚集于矿物中,而萤石、石英等脉石矿物聚集于无磁矿物中,表明超导磁选分离微弱磁性矿物和无磁性矿物效果明显。


然后分别采用浮选工艺从无磁性矿物中分离萤石和石英等脉石矿物,从弱磁性矿物中分离稀土、铌、钪。首先采用“一粗六精—中矿返回”浮选闭路流程得到萤石品位为91.80%的萤石精矿,进一步采用超导磁选,萤石品位提高到97.58%,作业回收率为72.45%。


白云鄂博矿床是铁—稀土—铌多金属共生矿床,多年来主要被作为铁矿石进行开采,稀土、铌、钪和萤石的回收率十分低下,大量的有用矿物被抛弃至尾矿中堆存,对资源造成了巨大的浪费,同时,对环境也产生了不利影响。因此对白云鄂博稀土尾矿中有价组分的回收利用具有重要的意义。


为了综合回收湖南郴州某高钙矿石资源中的钨和萤石,针对矿石中钨、萤石、碳酸钙三者都是含钙矿物可浮性相似的问题,谭俊峰在《湖南某高钙型钨萤石矿综合回收新工艺研究》一文中,进行原矿化学分析和工艺矿物学研究。


根据化学分析及工艺矿物学研究结果且进行了选矿工艺试验研究,采用钨、萤石等可浮—钨、萤石加温分离—萤石浮选的工艺流程,获得的萤石回收率为38.74%,萤石精矿中的CaF2含量为90.21%,萤石合计总回收率为84.52%的试验结果,该工艺较好地实现了钨和萤石的综合回收。


刘书杰等在《福建某低品位共伴生白钨、萤石矿选矿试验研究》一文中,对福建某WO3品位0.10%、CaF2品位25.45%的低品位共伴生白钨、萤石矿,以矿冶科技集团有限公司自主研发的高效选矿药剂BK418作为白钨捕收剂,BK410作为萤石捕收剂,采用“白钨常温浮选—常温浮选钨精矿加温精选—白钨常温浮选尾矿浮选萤石”的工艺流程处理该矿石,获得钨精矿中WO3品位为60.48%,WO3回收率为65.29%;萤石精矿中CaF2品位为90.64%,CaF2回收率为55.34%的良好指标。



由于碳酸盐脉石与萤石的可浮性相似,使用常规捕收剂来浮选分离碳酸盐型萤石矿的效果不理想,尤其是对于CaF2含量20%左右的低品位碳酸盐型萤石矿。因此,开发高效的萤石矿浮选捕收剂及选矿工艺流程就显得尤为重要。云南某碳酸盐型低品位萤石矿CaF2含量仅为22.38%,通过化学分析和扫描电镜分析查明,方解石含量高达56.46%,属于典型的低品位碳酸盐型萤石矿。


根据矿石工艺矿物学分析结果,自主开发了高效碳酸盐型萤石捕收剂CYY-1,同时采用碳酸盐脉石抑制剂单宁酸,在磨矿细度—0.075mm占72.03%的条件下,通过一粗一扫五精浮选闭路试验流程很好的实现了萤石和方解石的分离,获得了萤石精矿CaF2品位为96.59%、回收率为73.94%的良好指标。


孙文祥等根据贵州某萤石重晶石矿石性质,进行了一系列的工艺流程选择以及浮选条件试验。在试验室确定最优磨矿细度—0.074mm65%条件下,采用选择性高、抑制能力强的抑制剂YZ-1和YZ-2,进行闭路试验。最终闭路试验获得了CaF2品位97.65%、CaF2回收率88.41%。


泰国某地区萤石矿石CaF2品位为38.98%,主要有用矿物为萤石,主要脉石矿物为石英、水铝氟石,并含有少量方解石、云母类矿物、含铁矿物。原矿中大部分萤石嵌布粒度较细,被石英或水铝氟石包裹,属难选萤石矿石。探究了磨矿细度、调整剂用量、抑制剂用量和捕收剂用量对浮选试验的影响,优化了工艺参数。通过“分级—1次粗选—5次精选”开路浮选试验,可获得CaF2品位分别为97.47%和92.34%的萤石精矿,开路流程总回收率分别为13.10%和25.98%


重庆某萤石矿的萤石品位和矿物组成变化较大,部分原矿萤石品位低,方解石含量高,且嵌布粒度细。采用原有生产工艺选别该类型矿石,所得萤石精矿CaF2含量约为83%,回收率为56%。为提高萤石精矿的品位和回收率,韩远燕对该矿石进行了选矿试验研究,并根据研究结果对原生产流程进行技改。通过调整药剂制度,强化萤石与方解石的分离,使萤石精矿CaF2品位达到了97.05%、回收率达到了77.99%。


文章来源:重晶石研究院

贺宇龙.白云鄂博尾矿综合回收稀土、萤石、铌、钪选矿新工艺

谭俊峰.湖南某高钙型钨萤石矿综合回收新工艺研究

刘书杰等.福建某低品位共伴生白钨、萤石矿选矿试验研究

刘文彪等.云南某低品位碳酸盐型萤石矿浮选试验研究

孙文祥等.贵州某萤石重晶石矿石浮选分离试验研究

重庆某方解石型低品位萤石矿选矿技术研究


(中国粉体网编辑整理/茜茜)

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