中国粉体网讯 什么是物理吸附?
吸附是指物质在相界面上浓度自动发生变化的现象,大致分为物理吸附(吸附力是范德华力)和发生电子转移的化学吸附两类。吸附可以在固体和气体界面、固体和液体界面上产生,本文涉及的是气体在固体表面的物理吸附。物理吸附的主要特征:
具有高的普遍性和低的特异性;
发生物理吸附的分子能够保持它的原有性质,当解吸附发生时可以重新回到流动相,并保持原有形式不变;
物理吸附通常为放热过程,但所涉及的能量并不比吸附的凝结能大。
物理吸附中,具有吸附作用的物质称为吸附剂(如活性炭、硅胶、沸石、氧化铝等),而被吸附的物质称为吸附质(如氮气、氩气、氪气、CO2等)。物理吸附测量的原理主要三种:静态容量法、流动法和重量法。当前广泛应用的物理吸附仪都是根据静态容量法而设计的。
不论什么材料,吸附量越大,代表材料的孔隙就越丰富。物理吸附技术也因为其研究方法的广泛适用性,结果的可靠性成为多孔材料比表面和孔径研究的首选方法,如COF、分子筛、碳材料、陶瓷、金属氧化物、电池正负极等。
物理吸附测量的目的
在工业生产和生活中,吸附现象广泛存在,比如在干燥、催化、液体净化、气体储存、呼吸防护、污染控制等领域中涉及的关键物质,物理吸附是实现其功能性的核心。要实现这些功能,这些材料在结构特性上就需要具备相应的特征,这些特征包括比表面积、孔隙率、孔径、孔体积、吸附热、吸附动力学等,其中比表面积、孔径、孔容等是最常用的表征参数。
物理吸附测量基础理论
物理吸附测试前需要先对吸附剂(固体材料)进行脱气,一般是在高温、真空条件下进行。脱气后进行吸附等温线的测量,在恒定温度下,从低压到高压逐渐进行投气吸附,获得在测试温度下的吸附等温线(如下图所示IUPAC分类法),横坐标为相对压力(p/p0),纵坐标为特定吸附量。
不同类型的材料表现出不同特征的等温线,如I型等温线是微孔(<2nm)材料的特征等温线,IV型等温线具有介孔(2nm~50nm)材料的吸附特征,III型等温线具有无孔或大孔(>50nm)材料的吸附特征。
根据等温线,可以进一步进行数据分析,获得比表面积、孔径、孔容等常用特征参数。比表面积的计算基于单层吸附理论,最广泛使用的分析模型为BET方程。通过BET方程可以获得单层吸附容量,进而获得比表面积;能够使用BET方程计算比表面积的等温线必须在低压区具有线性相关范围。
用于孔径、孔容分析的模型较多,如微孔材料常用密度泛函理论(DFT)、DR、HK、SF等模型进行计算,介孔材料常用BJH、DFT模型计算,但每种模型都有其适用的范围和条件,也并不是所有的等温线都可以计算孔径和孔容。
常用物理吸附测试条件:
在77K温度进行氮气(N2)吸附
在87K温度进行氩气(Ar)吸附
在273K温度进行二氧化碳(CO2)吸附
(中国粉体网编辑整理/青黎)
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