中国粉体网讯 在生物体内,骨骼和牙齿中的无机矿物质是钙磷质量分数比小于1.67的碳酸化羟基磷灰石。钙磷基生物陶瓷材料由于其结构和化学组成与人体骨骼和牙齿相似,成为整形外科和牙科手术中理想的骨替代物。此外,这些材料具有高孔隙率,能够提高自身的降解速率,增大与体液的接触表面积,从而促进细胞黏附和血管生成。同时,材料的溶解会释放钙离子和磷酸根离子,导致离子浓度局部升高,从而影响成骨细胞的分化和骨诱导过程。
羟基磷灰石(HAP)
羟基磷灰石(HAP)是一种重要的生物活性陶瓷材料,同时也是骨骼和牙齿中主要的无机成分。HAP陶瓷材料具有无毒性,并且在植入体内后可以诱导骨组织再生。因此,在骨组织工程中被广泛用作骨填料和骨补充剂的组成部分。在临床应用中,HAP一方面常被用作骨水泥或填充剂的主要成分,另一方面也可以以生物陶瓷和支架的形式直接用作植入物,进行骨诱导作用。此外,为了满足植入物的长期机械稳定性要求,通常通过等离子喷涂、电化学沉积等方法,在金属材料表面覆盖HAP涂层,以增强惰性金属材料与周围组织的结合度。
磷酸三钙(TCP)
磷酸三钙(TCP)是一种生物可吸收陶瓷材料,钙磷质量分数比为1.5,溶解度大于HAP。TCP主要包括3种晶型:α相、α′相和β相.在低于1125℃时主要以β-TCP形式存在,并随着温度升高,β-TCP会依次变成α-TCP和α′-TCP相。由于磷酸三钙具有较高的降解性能,所以具有更快的离子释放速度,使得局部溶液环境离子浓度更快升高;但也因此,其在体液中的稳定性较差,难以与新骨的生长速率相匹配,并且难以达到植入材料应有的机械强度。通常β-TCP以双相复合材料的形式应用于临床研究,以期通过组合不同材料的特性来优化其生物性能和降解速率,进而能够更好地支持新骨组织的生长和骨替代过程。
双相磷酸钙(BCP)
双相磷酸钙(BCP)由2种独立磷酸钙相组成的复合生物陶瓷材料,最常见的BCP由不同比例的HAP和β-TCP组成。结合HAP的高生物稳定性和β-TCP的可降解性,兼具两者的优点,通过调节HAP和β-TCP的比例,BCP的降解速率和生物活性可以得到优化,从而更好地匹配新骨的生长速度,促进骨组织的再生和修复。因此,BCP被认为是骨替代物的金标准。
BCP支架被证明具有高度的生物相容性,可以支持成骨细胞的附着、增殖和分化。同时,BCP可以应用于较大的骨缺损,在一些承重区域,作为定制件可在很长一段时间内保持其形状,例如用于牙种植体放置的窦底抬高和填充牙根管等
虽然实验上对BCP的研究很多,但BCP的组成比例与细胞行为之间的关系是复杂的,对于临床应用BCP中HAP/β-TCP两相的理想比例还没有普遍的共识。
无定形磷酸钙(ACPs)
生物体内形成的ACPs通常是由磷酸钙团簇聚集而成的纳米球,其尺寸为几十到几百纳米,钙磷元素比(钙磷比)约 0.4–1.7,含有多种杂质组分。ACPs最初被认为是HAP的前体,在体外合成HAP过程中首次发现。研究表明,ACPs是HAP形成过程中的初始阶段,随后转化为磷酸八钙(OCP),最终转化为HAP。ACPs的形成被认为是骨形成的重要前体阶段,特别是在胶原矿化过程中。
ACPs可以根据制备温度分为低温和高温两类,通常作为其他钙磷基化合物沉淀的前驱体。由于其低表面能,ACPs在沉淀开始时易于形成。ACPs不仅是HAP的初始阶段,还因其生物特性,如骨导电性和生物降解性,被广泛应用于骨水泥、生物组织工程支架、骨修复材料和牙科种植体等领域。此外,ACPs中的纳米团簇具有较大的比表面积和pH响应降解特性,使其成为理想的药物载体,用于研究药物载药和控释。
磷酸四钙(TTCP)
磷酸四钙(TTCP)是钙磷基相中最碱性的一种,能在潮湿环境中逐渐水解为HAP和氢氧化钙。它主要作为HAP等离子体涂层的副产品,在1300℃以上的固相反应中合成。TTCP骨水泥有三种类型:单组分、多组分和聚合物。在生物应用中,TTCP常用于自固化骨水泥、生物复合材料或根管密封剂,展现出良好的生物相容性和成骨潜力。
磷酸八钙(OCP)
磷酸八钙(OCP)作为HAP的前体,在骨形成和生物矿化中发挥重要作用,具有良好的成骨诱导性。OCP在骨移植材料和骨再生中的应用广泛,如金属移植物涂层和钙磷基骨水泥。OCP/胶原蛋白复合支架显示出高骨电导率,促进骨形成,是骨再生的关键材料。
无水磷酸二钙(DCPA)和二水磷酸钙(DCPD)
无水磷酸二钙(DCPA)和二水磷酸钙(DCPD)是酸性钙磷基材料,DCPA为DCPD的无水形式。这两种材料主要用于骨水泥和牙膏,以促进骨和牙齿矿化。DCPD在体内被转化为缺钙羟基磷灰石,但过量植入可能导致炎症反应。这些材料的生物相容性、生物降解性和骨导电性使其成为骨再生和牙科应用中的重要材料。
小结:
钙磷基生物陶瓷材料是生物医用陶瓷材料中的一类重要材料,因其与人体骨组织的成分相似,具有良好的生物相容性和生物活性,在骨修复和替代等骨再生修复领域具有极大的应用潜力。钙磷基生物生物活性陶瓷有不同的种类,具有不同的组成和物理性质。它们各自具有独特的物理化学和生物性能,如力学性能、比表面积、粗糙度、孔隙度等。为发展更优秀的骨修复材料,深入理解这些特性及其生物学效应至关重要。
参考来源:
1、张巧,徐定国.钙磷基生物陶瓷材料的计算模拟进展与挑战
2、韩子康,李志强.磷酸钙生物材料及其应用研究进展
3、尹栋岳.组分浓度波动对无定形磷酸钙结晶的影响规律及其机理研究
4、徐丹蕾.磷酸钙生物活性陶瓷微尺度调控与骨修复性能研究
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(中国粉体网编辑整理/青黎)
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