【原创】下一代石墨负极材料突破关键,竟然是表征和改性技术?


来源:中国粉体网   昧光

[导读]  杉杉股份与中科院宁波材料技术与工程所共同认证的石墨负极研究方向。

中国粉体网讯 在正极、负极、电解液、隔膜四大核心材料中,负极材料作为电池储电、导电的关键载体,常被误以为“技术简单、入行容易”。真相恰恰相反——负极赛道暗藏极高的行业壁垒,头部企业早已筑起层层护城河,新玩家根本难以撼动,甚至头部企业想实现技术革新都困难重重。


负极材料的核心性能集中在容量密度、循环寿命、快充性能、低温稳定性四大维度,而这些性能的差异,全部源于企业深耕多年的工艺技术积累,要“弯道超车”基本不可能。


但我们必须指出,石墨负极材料技术仍有一些发展空间,例如石墨负极与电解液的界面相关的研究。近期,杉杉股份与中科院宁波材料技术与工程所共同发表综述文章《石墨和电解液界面研究进展:现状,挑战,未来》。



石墨负极再次突破的方向


锂电池石墨负极材料以其低的成本、较高的理论容量和较低的嵌锂电位等优点,被广泛地应用在各种能源领域。而石墨在快充、长循环及高低温下的界面传输及其稳定性限制了其更广泛的应用。


但近年来,针对石墨负极与电解液的界面研究取得了深远的突破,极大地推动了锂离子电池性能的提升,为实现下一代高性能、安全、长寿命电池的目标提供了强力支撑。


恰好,目前杉杉股份就已经构建涵盖人造石墨、天然石墨、硅基负极、软硬碳材料的多元化产品矩阵,且产品结构升级趋势显著。快充领域,杉杉股份凭借独特液相包覆工艺,突破高能量密度与快充兼顾的技术瓶颈,快充产品稳居市场领先地位并持续迭代升级:消费端,多款数码用快充石墨负极(兼顾低膨胀、高容量)已完成研发,快充硅匹配石墨实现产品定型;动力端,高能量密度6C超充动力用负极材料已供应国内头部客户。主流产品迭代方面,加快研发低成本、高性价比的快充动力用石墨负极,推动数码领域8C极限快充性能突破;加速天然石墨产品开发,聚焦新一代高功率、低成本天然石墨,提升海外市场份额。


杉杉股份负极材料性能提升技术的秘密我们不得而知,但其对先进技术的嗅觉应该是比较超前的,是值得借鉴的。


以下是杉杉股份《石墨和电解液界面研究进展:现状,挑战,未来》部分内容的提炼,其核心思想是石墨负极材料研究路径需要调整了。


石墨表界面的结构和成分调控技术


大量研究证实,石墨负极与电解液的界面极大程度上受到石墨表界面的结构、成分以及电解液组成的影响。


因此,对于石墨表界面的结构和成分的调控主要通过:表面包覆(无定型碳,金属及非金属化合物、有机物等)、体相结构和孔隙调控、元素掺杂等方面进行。


综述文章指出:当前SEI膜研究多依赖非原位表征技术,难以捕捉其在充放电过程中的动态演化、界面应力传递及失效过程。未来应突破非原位表征的局限性,重点发展原子级-纳米级-电极级多尺度多模态原位表征技术。


例如,高时间分辨率原位透射电子显微镜(in-situTEM)追踪SEI膜成核、生长与重构的原子级过程;原位原子力显微镜(in-situAFM)定量表征SEI膜的机械强度、黏弹性与界面应力分布;原位拉曼光谱/同步辐射X射线衍射联用技术,同时获取SEI膜的化学组分与晶体结构演变信息。


尤其要攻克全电池真实工况下的原位表征瓶颈,揭示快充、低温及长循环条件下的界面失效机制。


要调整界面改性工艺发展方向


目前实验室阶段的石墨负极材料界面改性技术(如原子层沉积ALD、化学气相沉积CVD)虽能精确控制包覆层厚度与组分,但存在设备投资大、生产效率低、难以规模化等问题。


综述文章指出:未来工业化石墨负极材料界面改性工艺应朝着连续化、低成本、绿色环保方向发展。


例如,开发连续式气相沉积与喷雾热解包覆技术,实现石墨颗粒的均匀、高速包覆;研究干法表面改性技术(如等离子体处理、机械化学改性),避免溶剂使用与后续干燥过程,降低能耗与碳排放;建立界面改性工艺-化成工艺协同优化体系,通过调控包覆层的孔隙率、官能团种类与含量,引导化成过程中SEI膜的定向生长,实现界面性能的精准调控。


同时,开发在线质量检测技术,对改性石墨的表面形貌、包覆层厚度及均匀性进行实时监控,保障量产批次的一致性,为高能量密度、长寿命动力电池的产业化提供支撑。


最后,面对复杂多变的工艺需求和极端工况的挑战,未来需要跨学科整合多方面的创新,持续推动界面材料与体系的优化升级。


结语


展望未来,石墨负极材料在未来相当长的一段时间内仍将是锂离子电池的主流负极材料。通过材料结构创新(高石墨化度、低膨胀、高离子扩散、掺硅/硬炭等)、界面工程优化(包覆、人造SEI、固态)及制备工艺(绿色低碳与回收再利用)升级,石墨负极材料的性能将得到进一步提升,能够满足下一代动力电池对能量密度、快充能力及循环寿命的要求。


参考来源:

殷秀平:石墨和电解液界面研究进展:现状,挑战,未来,宁波杉杉新材料科技有限公司

杉杉股份、粉体网


(中国粉体网编辑整理/昧光)

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作者:昧光

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