走这条路,高纯石英原料矿“卡脖子”问题可解?


来源:中国粉体网   初末

[导读]  合成石英技术,发展潜力巨大。

中国粉体网讯  随着高精尖产业的快速发展,高纯石英的需求量快速增长,并且对其质量要求也愈来愈高。生产高纯石英砂的方法主要有两大类:一是物理法,也叫机械粉碎法;二是化学合成法。目前高纯石英砂主要通过天然石英矿石提纯得到,产能与高品质矿源密切相关,高纯石英砂产业主要被拥有高品质高纯石英原料矿的海外企业垄断。


随着全球范围内天然水晶和高品质石英矿脉的逐渐枯竭,化学合成石英砂的工艺逐渐得到研究和重视。


合成石英砂的制备方法


气相合成法


气相合成法即火焰水解法,与气相白炭黑工艺类似,其原理是采用硅或有机硅的氯化物(如SiCl4或CH3SiCl3等)原料,将其气化后与氢气、氧气混合,在高温下发生水解形成雾状的SiO2,最后通过冷却、分离、脱酸等气固分离得到产品。该法得到的产品为气相SiO2,粒径小于100nm,外观蓬松多孔,比表面积大,化学纯度高,分散性较好。


气相合成法制备SiO2流程图


气相合成法生产流程简单,合成条件易控制,反应速度快,适合大规模生产;由于过程中需要高温环境,反应生成的HCl会严重腐蚀设备,因此对生产设备的材质、加热形式等要求比较严格。由于气相法耗能大,加工成本较高,还需在反应条件与设备选型等方面进一步地探讨和研究。


化学沉淀法


化学沉淀法是合成石英粉体较为广泛的方法之一。沉淀法生产SiO2的原理:采用硅酸钠与二氧化碳或酸溶液(加盐酸、硫酸或硝酸)作为原料,在一定的合成温度和表面活性剂的作用下混合反应,得到偏硅酸沉淀,再经过滤、洗涤、干燥、煅烧工序制备出SiO2


沉淀法制备SiO2流程图


该生产工艺具有操作方便,生产流程简单,原料易得,能耗低等优点;但是Fe3+、Al3+、Ca2+等杂质的存在会促成凝块的形成,严重影响产品的质量,导致产品性能差、纯度低、粒径大,易发生团聚;也存在着反应体系的浓度较低、沉淀速度快、沉淀过程不易控制的缺点;另外,废酸、废水的处理给环境带来一定的破坏。


溶解-凝胶法


溶胶-凝胶法是以无机盐或者金属醇盐(一般为硅酸乙酯)为原料,以醇作为共溶剂,加入酸或碱溶液作为催化剂,进行水解,缩聚反应形成SiO2凝胶,过滤并对凝胶中的有机溶剂进行洗涤,干燥、煅烧得到SiO2粉体。


采用该方法制备SiO2生产流程简单,合成条件易控制,对设备材料的要求不严格,且过程中无其他添加剂,所以制备出的SiO2纯度较高、均匀度好、比表面积大。但是,成本较高,生产周期长,工业化价值不大;另外,因为实验过程中可变因素较多,不能达到准确控制(如水解体系、干燥方式及烧结途径等),目前只停留在实验室小试阶段。


四氯化硅液相水解法


四氯化硅液相水解法的原理是SiCl4与纯水接触发生水解或缩聚反应,之后将反应产物经洗涤、过滤、干燥、煅烧、筛选等流程,制备SiO2粉体。


采用SiCl4液相水解法制备高纯石英粉,由于原料中不含碳,故制备得到的SiO2粉体纯度较高、羟基含量较低。但是,在规模化生产过程中,四氯化硅与水发生的水解和缩聚反应剧烈,中间过程难以管控,粉体易团聚,形成的石英粉致密度较低。因此,为了满足产业化生产,该法仍需更深入地探究其工艺控制(如水解控制、干燥及烧结过程等),有效减少颗粒团聚现象的发生。


合成石英砂的应用


合成石英砂的生产不依赖于天然石英矿产,可通过化工工艺制备。又因为其纯度更高、光学性能更良等特性,除了在光伏、高端光学领域得到广泛应用以外,也符合半导体制程对石英制品高纯、无污染、耐高温的要求,尤其是随着半导体芯片线宽越来越窄,普通的天然石英材料已经无法满足高端生产工艺的要求。


半导体与光伏用石英制品类型基本一致,但与光伏相比,半导体用石英制品在纯度、表面颗粒物、尺寸精度等方面要求更为苛刻,最高级别纯度要求近6N,且需通过半导体设备厂商的认证,合成石英砂可满足此纯度要求。


2025年3月27日,由中国粉体网主办的“2025第三届集成电路及光伏用高纯石英材料产业发展大会”将在江苏东海召开,来自湖北菲利华石英玻璃股份有限公司的产品业务经理朱梦瑶,将做题为合成石英砂的制备工艺及应用介绍》的报告,届时,她将结合菲利华产品研发经验,详细介绍合成石英的生产与制备。



参考来源:

张鹏远.合成石英砂工艺概况及几种石英砂的检测数据对比分析

李爱民.高纯合成石英的制备技术和应用


(中国粉体网编辑整理/初末)

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