中国粉体网讯 锂电池有多火已不必多说,它在3C电子产品、混合动力/全电动汽车、无人机、智能电网等众多领域正深深影响着人们的生产和生活方式。同时,锂电池生产研发的各个环节也始终在不断改进革新,例如隔膜。
隔膜是锂电池的关键材料,用于分隔正、负极,防止电池内部短路,允许电解质离子自由通过,以完成电化学充放电过程。其性能决定了电池的界面结构、内阻等,直接影响电池的容量、循环性能以及安全性能等特性,性能优异的隔膜对提高电池的综合性能具有重要的作用。
锂电池结构示意图
传统的商业聚烯烃隔膜具有生产成本低、孔隙结构均一、机械强度优异等优点,一直占据着锂电池隔膜市场的主导地位。但是,商业聚烯烃隔膜也存在许多不可忽视的问题:(1)与电解液润湿性差,导致锂离子在隔膜内部的传输和扩散受阻,从而影响电池的性能发挥;(2)高温热稳定性差,隔膜受热时会发生严重收缩,导致电池内部短路,从而引发热失控等安全事故;(3)应用在锂硫电池中,由于隔膜孔径大且结构单一,无法抑制多硫化物的穿梭效应。这些问题对锂电池的安全性影响是十分致命的。
图片来源:恩捷股份
经研究发现,将隔膜表面单面或者双面进行涂覆可以显著提高高温稳定性,缓解隔膜热收缩造成的电池正负极接触、燃烧、爆炸的安全问题,且隔膜的稳定性和寿命都有显著改善。
涂覆膜种类及性质
其中,无机复合改性是在原有的聚烯烃隔膜表面上涂覆一层无机陶瓷粒子,可以提高隔膜的电解液润湿性、吸收率和机械强度等。此外,无机陶瓷材料具有良好的热稳定性,能防止隔膜在高温下发生热收缩或融化,提高了电池的安全系数。2019年以来,我国无机涂覆隔膜产品占总涂覆隔膜产品的比重在不断增加,在2021年我国无机涂覆在涂覆隔膜中的占比便超过95%。
最早,隔膜厂商普遍采用无机材料是高纯氧化铝,但慢慢的业界发现,由于氧化铝硬度太高,过于“强硬”,涂覆时会对于涂布辊、分切刀等设备磨损极大,而且还存在能耗大、生产成本高等缺点。于是人们开始寻找一种硬度、密度更低,但具备相近改善效果的无机材料,并最终定位于类似氧化铝但相对“软弱”的勃姆石。
相比于高纯氧化铝,勃姆石具有以下优势:(1)硬度低,对机械设备的磨损小,降低异物带入风险;(2)耐热温度高,与有机溶剂相容性好;(3)比重小,相同质量的勃姆石比氧化铝能够多涂覆25%的面积;(4)涂覆平整度高,内阻小;(5)生产能耗低,对环境友好。因此,勃姆石逐渐取代氧化铝成为新型的锂电池隔膜改性商用粉体,根据高工产业研究院数据统计,2021年勃姆石占无机涂覆材料比例已经达到 60%,预计2025年勃姆石占无机涂隔膜用量的比例为 75%。
勃姆石的分类及应用
据了解,勃姆石是由德国化学家约翰勃姆于1925年首次发现,1927年德拉帕兰特证实了这一推测,并将相关矿石正式命名为勃姆石。勃姆石根据其结晶度不同,可大致分为高结晶度勃姆石和低结晶度勃姆石两大类,不同类别的勃姆石其结构、用途不同。其中高结晶度勃姆石又称一水软铝石或薄水铝石,是应用于锂电池隔膜涂层的主要形式。此外,勃姆石常有球状、中空球状、纳米纤维状等不同形貌,形貌的不同也极大的影响着勃姆石在锂电等领域的应用性能。
为了研究形貌和晶粒尺寸对薄水铝石作为填料在锂电池隔膜填料、固态电解质填料上应用性能的影响,大连理工大学田朋副教授课题组合成了不同形貌和尺寸的薄水铝石,并将其用于锂电池领域,以弄清相应的构效关系。9月27日,中国粉体网将在江苏·扬州举办2024全国高纯氧化铝粉体制备技术及应用交流大会。届时,田朋副教授将莅临大会并作题为《薄水铝石晶粒和形貌的控制及在锂电领域应用研究》的报告。
专家介绍
田朋,大连理工大学副教授,化工学院化学工艺系教学主任,大连市青年科技之星。本、硕、博均就读于大连理工大学,2013年4月获得理学博士学位。2013年5月就职于大连理工大学,2015年11月至2017年11月在美国威斯康星大学麦迪逊分校从事博士后工作。主要研究方向是精细氧化铝生产和应用的化工基础,微纳米材料合成与应用。发表SCI学术论文30余篇,申请发明专利20多项,已授权10余项。主持国家级项目1项,省部级项目4项,企业合作课题4项;作为骨干参与国家级重点科研项目2项。
参考来源:
[1]杨永钰.亚微米级勃姆石的制备及其锂电池隔膜应用性能
[2]韩丹等.勃姆石的研究进展
[3]中国粉体网、粉体大数据研究
(中国粉体网编辑整理/山川)
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