中国粉体网讯 作为锂离子电池关键材料之一,负极材料对锂离子电池的最终性能起着至关重要的作用。2023年2月9-10日,由中国粉体网主办的“先进负极材料技术与产业高峰论坛”于山东青岛隆重召开。会议期间,针对各类负极材料的产业化技术与国内外市场状况,我们邀请到业内专家学者、优秀企业代表做客“对话”栏目,进行访谈交流。
前言:在石墨负极材料的比容量已接近理论比容量极限的背景下,硅基负极作为下一代新能源车动力电池能量密度提升的关键材料,成为是研发和关注的焦点。
硅碳负极采用纳米硅和石墨材料混合,目前商业化硅碳负极容量在450mAh/g以下,一般用于消费电池。但硅碳负极的体积膨胀严重,导致循环性能较差,一般在500-600周,达不到国际规定动力电池循环1000周的标准。一般从2个方面对其进行材料改性:一方面是对硅单质体系的改性,如使用纳米硅和硅薄膜等;另一方面是对硅碳基复合材料的结构改性,如核-壳结构、多孔结构等。
为了深入了解硅碳负极产业化难题,中国粉体网邀请到了天津师范大学张波研究员做客“对话”访谈栏目。
张波,博士,天津师范大学校聘研究员。天津市工程专业学位优秀指导教师,中国化学与物理电源协会专家委员会委员。
研究方向:锂硫电池;中间相炭微球、人造石墨等负极材料及相关石油焦、包覆沥青的工业应用;硅碳、锡碳、软碳等新型负极材料及超级活性碳的工业应用。
粉体网:请您先简单介绍一下您课题组在硅碳负极方面的科研工作?
张波研究员:我之前在企业工作,2014年回到了天津师范大学能源与材料工程中心。当时我们比较看好硅碳负极这种高能量的材料,就开始做这个项目。目的是想实现硅碳负极产业化,而不是说简单的发几篇文章。
2014年开始我们围绕硅碳负极的产业化做了很多的工作,包括它的纳米化、分散性、包覆问题,包括它与石墨的覆合,都是围绕着硅碳负极产业化的难点去解决。到目前为止,围绕硅碳负极产业化的研究工作已经将近了9年了,现在也在进行中试开发,准备把它最终实现产业化。
粉体网:硅基负极材料的开发基于目前的石墨负极材料,在此基础上优化,比如说改导电剂,改电解液,您觉得二者在工艺上最大的区别在哪?
张波研究员:从单纯硅碳负极的角度,它与石墨负极在工艺上的区别很大。石墨负极是微米级颗粒,它用沥青进行包覆;而硅碳负极的硅材料一般要求其纳米化,而且要与微米级的材料进行复合,这个在工业生产上技术难度很大。因为纳米材料的活性很高,非常容易团聚,如果解决不好团聚的问题,在材料纳米化之后又会重新团聚,这就失去了纳米化的意义。
所以,硅碳负极相对于石墨负极,生产难度更大。
粉体网:您是如何看待硅氧/碳负极的?
张波研究员:目前,业内认为硅氧/碳负极是一个相对成熟的技术。硅氧本身的循环性能比硅碳要好,经过碳包覆,再经过与石墨的混合,在循环与膨胀方面是可以达到客户的使用要求的。
但是,硅氧的原料比较贵,比我们目前用的原料硅的价格要贵一个数量级;另外,硅氧负极的首效低,还要进行预锂化,预锂化则需要用到预锂试剂,而目前锂盐的价格比较高,这就造成了硅氧负极价格的进一步升高;再者,硅氧虽然说循环性能较好,由于其反应生成硅酸锂,可以抑制它的膨胀,对其循环性能有所帮助。但是反过来,这对于硅氧负极的电化学性能,比如说它的高低温性能、倍率性能有所影响;最后,由于硅氧反应生成硅酸锂,造成它的整体能量密度较低。
所以,为了追求高容量、低成本的材料,硅碳负极是一个很好的选择。
粉体网:硅碳负极匹配的电解液与石墨负极最大的区别在哪?
张波研究员:很多报告里面都在讲,硅碳负极的电解液需要添加不同的添加剂。不过在我看来,这只是一种辅助的手段,重点还是要把硅碳复合材料做好,硅要包覆完全,这个时候,电解液可以不需要添加剂。除非是硅碳复合材料没有做好,硅没有包覆好,这个时候需要在电解液添加剂上面做文章,以弥补硅碳复合材料本身的缺陷,包括导电剂、粘结剂等辅材的使用。
实际上如果硅碳复合材料本身做的很好,后面相应的辅材可以用的很少甚至不用。
粉体网:硅一新能源是您及课题组的硅基负极材料产业化落地项目吗?
张波研究员:是的,这是我们自己注册的一个公司,我们通过这个公司在推广硅基负极的产业化,包括硅碳和硅氧。
粉体网:也有在做硅氧?
张波研究员:硅氧也有在做,不过我们的硅氧路线区别于目前的CVD包覆,它是一条新的路线,成本更低,性能更好。
粉体网:你们的氧化亚硅是自己做的还是外购的?
张波研究员:买的国产的,我们是买的10μm的颗粒的一氧化硅,回来以后加工,然后再包覆。
(中国粉体网编辑整理/长安)
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