【原创】在煅烧α-氧化铝中,矿化剂是如何画龙点“晶”的


来源:中国粉体网   山川

[导读]  不论是振动磨、球磨还是气流磨制取α-氧化铝微粉只能打散这些聚合体,很难破坏其原晶结构,所以原晶大小制约了α-氧化铝微粉加工的细度。

中国粉体网讯  α-氧化铝是氧化铝各种变体中最稳定的晶型,具有耐高温、耐磨损、耐腐蚀等优良特性,广泛应用于航空、冶金、机械、电子、化工等领域。α-Al2O3、Al(oH)3、碳酸铝铵等前驱体在高温下烧结,经过多次相变而得到的。


矿化剂的作用


不论是振动磨、球磨还是气流磨制取α-氧化铝微粉只能打散这些聚合体,很难破坏其原晶结构,所以原晶大小制约了α-氧化铝微粉加工的细度,要制取粒度要求很严的高附加值α-氧化铝,焙烧过程中控制原晶大小是一个关键工艺。而掺加矿化剂是控制α-Al2O3显微结构的有效方法,可以说矿化剂在α-Al2O3煅烧过程中起到了画龙点“晶”的作用。


不同领域对α-Al2O3显微结构的要求也不同。比如,晶粒细小的粉体表面能大,活性高,适合在低温下制备高致密的烧结体。晶粒粗大的粉体,表面能小,活性低,适用于制备低烧收缩率陶瓷制品


矿化剂的选择原则


(1)能够让前驱体的化学键断裂性能受温度变化的显著影响;

(2)能促进前驱体离子成核;

(3)具有一定的分散性,粘度。


常用的几类矿化剂


煅烧α-Al2O3的矿化剂主要包括硼系、氯系、氟系等矿化剂。矿化剂在煅烧α-Al2O3过程中的作用主要表现在降低煅烧温度、促进α-Al2O3晶型转化和降低α-Al2O3中氧化钠含量。但具体来讲,不同矿化剂对原晶粒度的影响不同,有的明显促进原晶粒度的长大,有的具有良好的抑制晶粒长大的作用,而且,矿化剂对α-Al2O3晶粒的形貌产生一定的影响。




氟化物


以AlF3为例,将氢氧化铝与AlF3混合、高温煅烧制备α-Al2O3。高温煅烧过程中加入AlF3后,氧化铝相变温度从1300℃降低至1150℃。



高温下,AlF3可与氧化铝反应生成AlOF,而AlOF又可分解成Al2O3和AlF3,从而形成循环,增加了氧化铝的蒸气压,使得α-Al2O3的形成由固相传质转变成以气相传质为主,适合回转窑等封闭循环的煅烧体系。



可以看出,未添加矿化剂所得α-A2O3是类似于蠕虫状,添加AlF3作为矿化剂可得片状α-A2O3,且晶粒较大。


硼系


以硼酸为例,1200~1300℃下添加硼酸为矿化剂煅烧所得α-Al2O3,保持了三水铝石假晶,其收缩率小、真比重大。硼酸与钠离子反应生成易挥发的硼酸钠,有助于降低氧化铝中的碱含量,适合隧道窑等敞开的煅烧体系。


同时,添加硼酸为矿化剂,经1300℃煅烧可显著提高粉体中Al2O3的含量,降低粉体中Na2O的含量和灼烧失量。


氯化物


加入少量的氯化镁,在焙烧过程中可以更好地除去Na2O,这是α-Al2O3中的钠被盐基置换出来,在1413℃时NaCl蒸发的结果。加入MgCl2煅烧过的氧化铝,虽然有部分氧化镁同时进入刚玉晶格中,经显微镜观察确定,呈极细的等轴晶状的镁铝尖晶石,聚集在氧化铝颗粒之间的接触处。由于氧化镁在氧化铝中是以结合状态存在,所以不会妨碍煅烧α-Al2O3的使用性能和产品特性。用氧化镁纯化工业氧化铝,除降低Na2O含量外,还可作为氧化铝烧成制品调节结晶结构,抑制晶粒长大所需要的形态转化加入物。


中国粉体网将在郑州举办“2021第四届新型陶瓷技术与产业高峰论坛”。届时,来自中国铝业郑州有色金属研究院的车洪生高工带来题为《氧化铝焙烧与水热过程矿化剂作用机理与选择》的报告。在报告中,车洪生高工将对矿化剂的作用机理以及矿化剂的选择等进行详细的介绍。(鉴于当前防控需要,原定于2021年8月13-14日在郑州喆鹏酒店举办的“第四届新型陶瓷技术与产业高峰论坛”将延期举办,计划参会的单位可以联系会务组,具体举办日期主办方确定后将第一时间通知您!)



专家介绍:


车洪生:1976年出生,中共党员,高级工程师,中南大学应用化学专业,目前就职于中国铝业郑州有色金属研究院。中铝集团“十三五”、“十四五”精细氧化铝产业发展规划与审核专家之一,中国连续化水热法生产勃姆石首创者,锂电隔膜涂敷用纳米氧化铝与勃姆石的先行者,MTCG技术的发明者。


先后承担或参与国家科技攻关项目三项,国家科技支持项目一项,河南省科技攻关项目一项。获得省部级科技一等奖一项,二等奖四项,授权发明专利8项,核心期刊论文十余篇。


参考资料:

[1]刘伟.矿化剂对α-氧化铝原晶形貌的影响及在新产品开发中的应用

[2]赵红军.矿化剂及煅烧温度对高温氧化铝性能的影响

[3]孙海滨等.不同矿化剂对α-Al2O3显微结构的影响

[4]肖汉宁.氧化铝粉体制备技术及其在先进陶瓷领域的应用


(中国粉体网编辑整理/山川)

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作者:山川

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