中国粉体网讯
新年“新”气象 钛白粉价格上调
2020年12月28日,攀枝花海峰鑫发布调价函,钛白粉上调600元/吨。
2020年12月30日,潜江方圆钛白宣布自2021年1月1日起,钛白粉上调800元/吨;
云南大互通钛业宣布自2021年1月1日起多系列钛白粉价格上调。
2020年11月30日,Venator材料公司宣布将于2021年1月1日起全球范围内对钛白粉进行提价,此次提价120欧元/吨或150美元/吨(0.06美元/磅)。
据介绍,本轮钛白粉涨价的主要原因是原材料价格的持续上涨。作为原料端的钛精矿,自2020年下半年开始,从1200元每吨上涨至2500元每吨左右,目前的价格已经达到近三年来最高点,价格翻倍。而作为另一原料的硫酸上涨幅度更为惊人,2020年初各地98%硫酸报价在100~200元/吨不等,到2021年1月3日山东地区98%硫酸报432.5元/吨,原料价格上涨明显。
按照每吨钛白粉消耗2.5吨钛精矿和4吨浓硫酸计算,目前钛白粉原材料成本平均每吨增加超过千元,为保证盈利水平,钛白粉企业也在上调价格。加之疫情影响,海外钛白粉生产企业产能受限,导致出口需求大幅超过预期,今年钛白粉的出口量已达到今年新高。
了解钛白粉
钛白粉是一种无机白色颜料,主要成分为TiO2,自然界中的二氧化钛有板钛型、锐钛型和金红石型三种晶型。其中,板钛型的二氧化钛晶型不稳定,不具有工业利用价值,而锐钛型及金红石型均具有稳定的晶格。由于具有折射率高、消色力强、白度高、无毒和稳定性好等优点,被广泛应用于涂料、塑料、造纸及油墨等行业,其中用量最大的为涂料行业,约占60%。
制取钛白粉的原料
除了上面介绍的钛精矿和硫酸外,另外,钛铁矿、金红石、钛渣也可作为原料制取钛白粉。
钛渣生产工艺流程图
钛白粉的生产工艺
1791年,科学家在分析砂铁的时候发现了一种新的白色氧化物,这种物质最终确定为二氧化钛(TiO2)。文献记载的制取钛白粉的方法有很多,包括硫酸法、氯化法、盐酸法、磷酸法、硝酸法、氟化法、碱金属化合物熔融法等。但实际上能够实现工业化规模生产的目前只有硫酸法和氯化法两种。1912年发明了由矿石生产钛白粉的硫酸法,1940年以后,生产方法更为先进,氯化法进入工业性试验,并于1958年在美国开始了工业化生产。
目前,我国的钛白粉生产工艺主要为硫酸法生产工艺,而氯化法主要应用于发达国家。这是由于氯化法的技术难度大,我国对于氯化法生产工艺的核心技术尚未完全掌握,氯化法无法得到良好的应用。
■氯化法
20世纪50年代由杜邦公司首次采用氯化法进行商业化生产得到金红石型钛白粉。氯化法是以富钛矿为原料,与氯气发生还原反应生成四氯化钛,然后将其进行气相氧化获取二氧化钛。
氯化法生产钛白粉工艺流程
氯化法生产工艺有着生产技术先进、便于实现自动化、生产流程短、产品杂质含量少且环境污染较小的优点。
氯化法对于原料的要求较高,合成技术复杂,且氯气、盐酸等强腐蚀性物质对于设备的防腐性能也有着很大的考验。
■硫酸法
硫酸法工艺始于1918年,并在1931年得以商业化生产钛白粉。该工艺中的生产原料主要来源于钛铁矿或者酸溶性铁渣,先与硫酸反应分解为TiO•SO4溶液,再进行结晶、沉淀、过滤和水洗,最终通过煅烧获得二氧化钛。
硫酸法生产钛白粉工艺流程
硫酸法生产工艺有着操作简便、设备投资少、原料易得等优点,金红石型钛白粉及锐钛型钛白粉均可通过硫酸法生产,但是产品质量差且环境污染严重。
■盐酸法
盐酸法是利用浓盐酸分解钛铁矿制备含不溶残渣的钛溶液,经过还原、沉降、冷冻除铁、净化、水解、盐处理、煅烧、粉碎等工艺而制得钛白粉。盐酸法制备的产品中金红石型二氧化钛比例最高,颗粒松软,易于粉碎,这是因为所有工艺都在含氯介质中完成;但盐酸法也存在缺点,当盐酸体积分数低于35%时,酸解速率明显下降,另外盐酸的挥发温度较低,对设备的腐蚀性较大,都导致这种方法短时间内无法真正运用到工业生产中。
钛白粉的应用
■造纸工业
在造纸工业中钛白粉主要是在字典纸、画报纸、装饰用纸等高档纸的生产中作为填料和涂料使用。加入钛白粉可提高纸张的质感、色泽、白度、光泽等性能。
不同颜料的特性对比图
■涂料工业
涂料工业是钛白粉的第一大用户,其中55%~60%被用于涂料行业,而钛白粉是涂料行业用量最多、最广泛的一种颜料,这主要是由于涂料使用的所有白色颜料中,钛白粉性能最好。
颜料折射率对遮盖力的影响
常用白色颜料的遮光指数
■颜料级钛白粉在涂料方面的相关应用
(1)作为装饰涂料
颜料级钛白粉的颜料性能非常好,而且现代人们在房屋装饰方面,大多也会选用白色或浅色装饰房屋。不仅如此,颜料级钛白粉还在船只、汽车等的外用涂料上得到广泛的应用。
(2)作为建筑涂料
颜料级钛白粉在涂料的生产过程中发挥着非常重要的作用,而且钛白粉主要被应用在建筑涂料上。
(3)制作纯白色涂料
市场上大部分白色涂料在制造过程中都用了大量的颜料级钛白粉。
(4)制作多彩花纹涂料
现在市场中很多花纹涂料不管是在颜色的配比还是在图案方面都离不开颜料级钛白粉,因此颜料级钛白粉在制作多彩花纹涂料上发挥着非常重要的作用。
(5)制作特种功能型涂料
许多耐高温涂料在制作过程中都应用颜料级钛白粉,而耐高温的涂料是特种功能涂料的一种,因此颜料级钛白粉在特种功能型涂料制作中是必不可少的一种原料。
(6)制作导电材料
导电钛白粉还可以制作导电材料,由于颜料级钛白粉的粒子表面可以形成包膜,所以钛白粉还可以用在防静电材料制作上。
(7)制成包核钛白粉
颜料级钛白粉还可以用来制作包核钛白粉,这种钛白粉也经常被用在涂料的制作中。
(8)制浆料钛白
在钛白粉的分类中还有一种浆料钛白,在生产过程中不需要非常复杂的工序,也不需要非常高的生产成本,因此浆料钛白在人们的生产生活中很受欢迎。
■纳米级钛白粉的性能和相关作用
(1)利用纳米级钛白粉具有紫外线屏蔽的功能
纳米级钛白粉被广泛应用在防紫外线涂料制作过程中。遮阳伞布料表面就需要用到纳米级钛白粉,因为遮阳伞的布料表面需要涂上一层防紫外线的涂料,这样能够更好的防止紫外线对人们身体的直接照射。
(2)吸收紫外线
纳米级钛白粉除了能够屏蔽紫外线,而且还可以在一定程度上吸收紫外线,因此许多浅色涂料在制作过程中都用到了纳米级钛白粉,另外这种钛白粉还可以提高建筑外墙的耐候性。
(3)效应颜料的作用
金红石型纳米级钛白粉在汽车外表面面漆上的应用非常广泛,它不仅能够有效的遮盖汽车外表面的不好光泽,而且可以给人们呈现更为精美的光效应。
在汽车的面漆上应用金红石纳米级钛白粉可以让人们从不同的角度看到不同的光效应,从而满足人们的视觉需求,同时还能提高汽车面漆的耐候性。
■化妆品行业
由于钛白粉具有无毒、无味且“美白”的优点,再加上钛白粉比铅白、锌白等更具优越性,所以化妆品中的各种香粉几乎都会用到,各种香粉中只需要加入百分之四到七的钛白粉就可以使香粉永久美白,且更滑腻。
■橡胶行业
橡胶制品中加入钛白粉,不但可以起到补强、填充、防老化的作用,并且在硫化过程中不泛黄、不龟裂,还可以提高橡胶制品的耐热性和稳定性,对制品的抗张能力、伸长率和弯曲程度都不会有影响。
■搪瓷行业
搪瓷级钛白粉具有纯度高、白度好、颜色鲜、粒径均匀、很强的折射率和较高的消色力,具有很强的乳浊度和不透明性,使涂搪后涂层薄、光滑和耐酸性强等特点,再加上在搪瓷制造工艺中能与其他材料混合均匀、不结块、易于熔制。
■陶瓷行业
陶瓷行业也是钛白粉的重要应用领域,陶瓷级钛白粉纯度高、粒度均匀、折射率高,优良的耐高温性,以及不透明度高、涂层薄、重量轻的特性,被广泛应用于陶瓷、建筑、装饰等材料中。
■塑料行业
在塑料制品中加入钛白粉,不仅可以提高塑料制品的耐热性、耐光性、耐候性,而且可以使塑料制品的物理化学性能得到极大改善,增强塑料制品的强度,延长使用时间。例如,生活中,我们会将塑料盆等各种塑料制品暴露在阳光下,长时间的太阳直射不会损坏塑料盆,这就是钛白粉的耐热、耐光性在发挥作用。钛白粉的加入大大延长了塑料制品的使用寿命,并且使钛白粉的应用也大幅提高。
小结
钛白粉功能强大,在众多行业中都起着至关重要的作用。钛白粉上游原材料及外部因素的影响,都将牵动着下游的各行业!
参考文献:
新浪财经
徐慧.硫酸法钛白粉生产中的酸性废水中和工艺特性及优化研究
李庆等.浅谈生产高附着、高遮盖性能钛白粉工艺
王小海等.钛白粉的性能及其在涂料中的应用
季兴宏.钛白粉在涂料中的应用及可持续发展途径
廖鑫等.钛白粉制备技术的研究及发展
中国粉体网.解密钛白粉在行业应用中的“美白”效果