中国粉体网讯 萤石是一种具有战略意义的非金属矿产资源，应用广泛。中国萤石储量居世界第三位，仅次于南非、墨西哥。但是，我国萤石资源平均品位低，选别难度较大。随着国民经济的发展，萤石的需求量越来越大。对萤石矿选矿方法和新型药剂开发、药剂机理、有效回收等方面的研究就显得尤为重要。现将2018-2019年公布的萤石选矿、回收相关申请专利盘点如下。
1.一种萤石块矿重选工艺及其系统
申请人：金石资源集团股份有限公司
本发明公开了一种萤石块矿重选工艺及其系统。该萤石块矿重选工艺采用多段重选联合工艺，在工艺实施过程中，首先对萤石原矿进行破碎，再对其冲洗筛分后进行第一次分选、第一次脱介处理和第二次脱介处理，得到高品质块矿和余矿，最后，对余矿进行第二次分选、第三次脱介处理和第四次脱介处理，分别得到中品位块矿和低品位块矿，提取了不同等级萤石块矿，提高了萤石块矿的提取率，从而有效提高了萤石资源回收利用率。
2.一种用于高钙萤石反浮选预脱除方解石的组合药剂及其使用方法
申请人：中南大学
本发明公开了一种用于高钙萤石反浮选预脱除方解石的组合药剂，包括抑制剂和捕收剂，将羟基乙叉二磷酸抑制剂以及皂化油酸和十二烷基磺酸钠的混合捕收剂应用于萤石反浮选，解决了高钙萤石难处理甚至不能利用的问题；该组合药剂的用量少，成本低，具有推广潜力。还公开了该组合药剂的使用方法，包括如下步骤：将高钙萤石原矿破碎后用球磨机磨矿，得到的矿浆中依次加入抑制剂和捕收剂并搅拌，然后充气进行反浮选预脱除方解石，得到方解石精矿。该方法操作简单，成本低廉，能够高效地分离高钙萤石中的萤石与方解石，所得方解石精矿中方解石品位和回收率均较高，而萤石品位和回收率均较低，减少了原矿中萤石的损失，从而大大改善了萤石的后续处理。
3.一种萤石浮选中重晶石的抑制剂及使用方法
申请人：昆明理工大学
本发明公开了一种萤石浮选中重晶石的抑制剂，选用糊精、硫酸亚铁、羧甲基纤维素的组合物作为重晶石抑制剂，该抑制剂的组成物及质量百分比为糊精10~80wt%、硫酸亚铁10~40wt%、羧甲基纤维素10~80wt%；本发明抑制剂通过药剂之间的协同作用强化对重晶石的抑制作用，以提高浮选过程中捕收剂对萤石与重晶石的选择性；相对于单一的重晶石抑制剂来说，具有药剂消耗少，抑制能力强，价格便宜的优势，并且可溶性好、无毒、环保。
4. 一种分步回收萤石和重晶石的方法
申请人：昆明理工大学
本发明公开了一种分步回收萤石和重晶石的方法，方法分为萤石浮选回收和重晶石重选回收；其中萤石浮选回收方法为将矿石粗磨至大部分萤石单体解离，加入水玻璃，再加入萤石捕收剂进行粗选至充分作用，将泡沫产品刮出作为萤石粗精矿，萤石粗精矿精选后得到萤石精矿；将萤石的浮选尾矿采用螺旋溜槽进行重晶石的分离，螺旋溜槽的精矿为重晶石粗精矿，重晶石粗精矿再用螺旋溜槽精选后作为重晶石精矿产品，精选尾矿与螺旋溜槽中矿进入再磨后返回萤石粗选作业；本发明方法可以实现萤石和重晶石有效的分离，工艺简单，萤石分选采用重选，能耗少且经济环保；所述的萤石捕收剂对萤石具有较强的捕收能力和较好的选择性，不需要再加入重晶石的抑制剂，操作更简单。
5. 一种碳酸盐型萤石矿的分选系统及分选工艺
申请人：洛阳冀能新材料有限公司
本发明提供了一种碳酸盐型萤石矿的分选系统及分选工艺，所述分选系统包括按照物料输送方向依次相连的预处理机构、消化机构、浮选机构及后处理机构；所述分选工艺是将碳酸盐型萤石矿颗粒煅烧后，研磨成粉，再与水进行消化反应，得到氢氧化钙浆液，对其进行固液分离得到氢氧化钙乳液和料渣，对料渣进行浮选，以氟化钙为主的上浮物质经固液分离、干燥得到精矿；收集以二氧化硅为主的尾矿和浮选液体。本发明的分选系统及工艺设计科学合理，工艺步骤少，操作简便，能耗低，分选效率高，得到以氟化钙为主的精矿和以二氧化硅为主的尾矿，还能得到氢氧化钙和/或碳酸钙副产品，合理利用水资源，具有良好的环境效益和经济效益。
6. 一种从尾矿中回收萤石的再磨再选方法
申请人：浙江天磨矿业科技有限公司
本发明提供了一种从尾矿中回收萤石的再磨再选方法，包括以下步骤：（1）采集含萤石的尾矿，尾矿粒度小于等于0.5mm，尾矿中萤石品位达到14%以上；（2）将尾矿输送到艾砂磨机中，艾砂磨机中装有纳米陶瓷球，进行磨矿，选择纳米陶瓷球的直径大小和配比，设置磨矿浓度为60%，控制磨矿细度为‑200目占80%以上；（3）将磨矿后产品无需经过脱泥作业直接给入搅拌桶，依次加入碳酸钠调浆、单宁酸或水玻璃作抑制剂、油酸作捕收剂，充分和矿浆混合均匀；（4）将混合均匀后的矿浆，给入一粗六精一扫浮选工艺流程中，获得含萤石品位为87%以上的萤石精矿产品。
7. 一种低成本高回收率萤石精矿的制备工艺
申请人：锦洋高新材料股份有限公司
本发明公开了一种低成本高回收率萤石精矿的制备工艺，包括如下步骤：将季戊四醇硬脂酸酯送入搅拌机中搅拌，搅拌状态下依次加入季戊四醇油酸酯、锆铝酸酯继续搅拌，加入水混合搅拌均匀，加入萤石矿研磨得到矿浆；向矿浆中加入碳酸钠调节体系pH为7.4‑7.8，加入水玻璃搅拌均匀，加入萤石捕收剂搅拌，得到粗矿；向粗矿中加入盐化水玻璃除去石英杂质，依次经过一段精选、二段精选、三段精选，得到低成本高回收率萤石精矿。本发明工艺稳定性好，产出的萤石精矿优质，回收率高，选矿加工成本低，环境污染较小。
8. 一种萤石粉生产用捕收剂制备方法
申请人：洛阳丰瑞氟业有限公司
本发明公开的属于选矿技术领域，具体为一种萤石粉生产用捕收剂制备方法，该萤石粉生产用捕收剂制备方法包括如下步骤：S1：将在油酸内加入硫酸，搅拌，得到产物1；S2：对步骤S1中的产物1进行清洗萃取，使得产物1的PH值呈中性；S3：将步骤S2清洗萃取后的产物预热至50‑55摄氏度，搅拌20‑30分钟，然后加入表面活性剂和助剂，得到产物2；S4：将步骤S2所制得的产物2中加入产物2质量的5%‑8%的氢氧化钠进行皂化反应，该萤石粉生产用捕收剂具有广泛的温度适应性，可满足在10摄氏度左右进行浮选，且捕收性能优异，耐低温性能好，不需要加热，降低了能源消耗和成本，捕收剂的用量少，能够在硬水中使用。
9. 一种白云石型萤石矿浮选萤石的方法
申请人：武汉科技大学
本发明公开了一种白云石型萤石矿浮选萤石的方法。包括如下步骤：（1）磨矿作业：将白云石型萤石矿磨矿粒度至74μm以下占80.24%‑96.10%；（2）浮选作业：粗选过程中加入调整剂碳酸钠、抑制剂硫酸铝、水玻璃、单宁酸、捕收剂Y‑2；得到的尾矿进行两步扫选，两步扫选都加入抑制剂硫酸铝和水玻璃、捕收剂Y‑2，粗选精矿进行7步精选，在精选1‑5加入抑制剂硫酸铝、水玻璃和单宁酸，精选6‑7加入水玻璃，经过7次精选得到萤石精矿产品。本浮选方法所得到萤石精矿品味大于95%，回收率大于80%，能够解决白云石、方解石等白云石型萤石矿浮选萤石难的问题，同时也可以大范围适用于工业中。
10.一种从黑白钨矿浮选尾矿回收萤石的选矿方法
申请人：北京矿冶科技集团有限公司
本发明涉及一种从黑白钨矿浮选尾矿回收萤石的选矿方法，所述方法为：向黑白钨矿浮选尾矿中加入改性油酸捕收剂，粗选后得到萤石粗精矿和尾矿，所述改性油酸捕收剂为油酸、煤油和辛基苯基聚氧乙烯醚的组合；向萤石粗精矿中加入脉石抑制剂进行精选作业，所述脉石抑制剂为硫酸铝、栲胶和六偏磷酸钠的组合。本发明通过对浮选药剂的改进，克服了现有技术中萤石浮选采用水玻璃、酸化水玻璃等抑制剂所带来的尾矿难以沉降造成尾矿库压力大、酸腐蚀等弊端，实现了黑白钨矿浮选尾矿中萤石资源的安全、环保、高效开发利用，同时提高了萤石精矿的品位和回收率，萤石精矿中CaF2的含量高于95％，回收率高于75％，具有良好的经济效益和应用前景。
11.萤石-碳酸钙浮选分离的选矿工艺
申请人：长沙矿冶研究院有限责任公司
本发明公开了一种萤石‑碳酸钙浮选分离的选矿工艺，包括以下步骤：(1)先对矿样进行磨矿或直接选用粒度符合要求的矿样；(2)粗选：用油酸或油酸皂化物作为捕收剂，盐酸为pH调整剂，酸化水玻璃为碳酸钙抑制剂，进行浮选粗选处理，浮选pH值控制范围调整为5‑7；(3)精选：再以盐酸作为pH调整剂，以酸化水玻璃为碳酸钙抑制剂，对上述粗选处理后的矿浆进行精选处理，精选次数为至少三次，精选时的pH值范围控制为5‑7，最终完成萤石与碳酸钙浮选分离。本发明的工艺方法不仅可以有效去除萤石矿中的碳酸钙，还可有效分离萤石与石英类硅酸盐，避免了高碱矿浆或多金属离子废水的排放及高分子抑制剂的使用，工艺简单、高效，并且减轻了对环境的污染。
12.一种低品位萤石的提纯工艺
申请人：湖南有色氟化学科技发展有限公司
一种低品位萤石的提纯工艺，在低品位萤石粉中，加入硫酸溶液或硫酸与氢氟酸的混合酸溶液，加热搅拌反应，得萤石精矿。本发明提纯萤石工艺简单，对反应设备要求不高，能耗低，效率高，成本低，反应过程为干法工艺，无废水排放，提纯后的萤石精矿纯度高，杂质含量低，SiO2≤0.78%，CaCO3≤0.3%，P≤0.03%，完全符合YS/T5217‑2006中对酸级萤石精矿的质量标准要求，且提纯后的萤石精矿的收率≥99%，经济、社会效益显著。
13.一种低浓度含云母方解石型萤石尾矿的回收方法
申请人：中国矿业大学
一种低浓度含云母方解石型萤石尾矿的回收方法，属于矿产资源综合利用高效回收方法。该方法包括采用旋流‑静态微泡浮选柱系统，旋流‑静态微泡浮选柱系统包括搅拌桶、给料泵、给料口、浮选柱、精矿口、气泡发生器、循环泵、电动阀和尾矿口；将现场低浓度含云母萤石尾矿作为原矿浆直接送入搅拌桶内，先通过搅拌桶高速剪切搅拌预处理，然后按质量比依次加入分散剂、抑制剂和捕收剂进行搅拌调浆，再通过给料泵从给料口送入浮选柱内直接进行分选与回收，精矿上浮从精矿口流出，尾矿经电动阀的作用从尾矿口流出。从而快速有效回收萤石尾矿，解决了现有尾矿库利用率低，工艺流程长，成本高，分选效率差，以及尾矿回收存在的絮凝回水污染等问题。
14.一种萤石选矿用碳酸钙抑制剂及其制备方法
申请人：烟台市富林矿山机械有限公司
本发明公开了一种萤石选矿用碳酸钙抑制剂及其制备方法，包含硫酸盐，糊精，ABS组分，组分重量比为：糊精∶ABS∶硫酸盐＝1∶0.1～2∶0.5～3。制备方法及用途：在容器中放入水，依次缓慢加入硫酸盐、糊精、ABS，边加边搅拌，使之完全溶解。使用时，在矿物粗选时按有效成分糊精、ABS、硫酸盐总重量计500～800g/t原矿的比例添加；若碳酸钙含量过高，可在第二次精选和/或第四次精选时再按有效成分糊精、ABS、硫酸盐总重量计200g/t原矿的比例添加。使用本发明抑制剂，可将萤石原矿中含量达5‑20％或者更高的碳酸钙矿物抑制到尾矿中，使精矿碳酸钙含量控制在1％以内，提高回收率至80％以上；使精矿品位达到97％以上；对设备无腐蚀；同时该抑制剂可降解，对水、环境无污染。
15.一种萤石矿石的选矿工艺
申请人：烟台东方冶金设计研究院有限公司
本发明涉及一种萤石矿石的选矿工艺。该工艺包括以下步骤：将‑2mm的原矿用球磨机进行磨矿，得到磨矿产品；将所述磨矿产品进行粗选Ⅰ、扫选、精选Ⅰ、精选Ⅱ、精选Ⅲ、精选Ⅳ，得到粗精矿；将精选Ⅳ得到的粗精矿分级，得到细粒级和粗粒级；所述粗粒级再磨，得到再磨产品；将所述再磨产品和分级得到的所述细粒级合到一起进行精选Ⅴ、精选Ⅵ、精选Ⅶ，精选Ⅶ的精矿最为最终精矿。有益效果：本发明通过粗磨抑制碳酸钙浮选萤石，得到含硅较高含碳酸钙较低的萤石粗精矿，再将该粗精矿再磨，使萤石与二氧化硅充分解离，在精选中抑制二氧化硅，最终得到碳酸钙和二氧化硅均达到品级要求的萤石精矿。
16.一种萤石矿浮选捕收剂的制备方法及其应用
申请人：江西理工大学
本发明提供一种萤石矿浮选捕收剂的制备方法及其应用，属于选矿技术领域。该制备方法包括如下步骤：(1)将地沟油、甲醇和浓硫酸按质量比地沟油：甲醇：浓硫酸＝1.0～1.2：1.1～1.8：0.05～0.09混合，60～90℃下搅拌反应5～12小时，得产物1；(2)将盐酸羟胺、水和氢氧化钠按质量比盐酸羟胺：水：氢氧化钠＝1.0～1.3：6.4～9.3：1.9～2.4混合，20～30℃下搅拌反应1～3小时，得产物2；(3)将产物1按质量比产物1：产物2＝1.0～1.2：0.28～0.48加入产物2中，40～60℃下搅拌反应4～6小时，即得捕收剂。本发明制备的捕收剂用于浮选萤石矿时，不但能够在低温条件下有效的提高捕收能力，保障萤石的回收率，而且还能够相应的降低选矿的成本，实现地沟油的绿色环保综合利用。
资料来源：国家知识产权局
（中国粉体网编辑整理/三昧）
