中国粉体网讯 世界碳酸钙的工业生产,已有150多年的历史。碳酸钙作为重要的非金属矿物类基础原料,有“工业粮食”之称,被誉为可持续发展的朝阳产业。
2017年,碳酸钙产业重压下前行
2017年,迫于环保风暴、矿山安全整顿和安全生产大检查等原因,众多碳酸钙企业被断电、关停,忐忑度过。
2017年,迫于碳酸钙石料、化工原料、包装、运输等成本的上涨压力,3月江西广源化工率先对公司全线产品进行第一次价格上调,幅度为15%到25%,并主动缩减百分之二十左右的客户(约占百分之十销量)。接近年尾,江西广源化工、英格瓷、JMHuber旗下子公司Huber碳酸盐有限责任公司、河南中利精细化工有限公司等纷纷宣布上调碳酸钙产品价格。
关闭潮、涨价潮,碳酸钙产业在重大压力下持续发展。2017年,在我国最大碳酸钙生产基地广西,平桂区碳酸钙产业园区打造全国最大人造岗石生产基地,全球碳酸钙制造行业领导者欧米亚北海工厂投产,9月,贺州市举行石材•碳酸钙产业推介会 签约逾46亿元……众多碳酸钙项目火热进行。中国无机盐工业协会会长王孝峰指出,我国碳酸钙行业经过多年发展,目前已成为世界第一大消费国和轻质碳酸钙生产国,碳酸钙年产能达到3400万吨。
盘点2017,产业转移和产业集聚势在必行。借助产业园区向规模化、集约化、低能耗、低排放方向发展。集聚式的绿色发展之下,碳酸钙产业若要实现华丽转型,还需要针对一些碳酸钙成熟产品的生产工艺过程制定相应的生产标准或规范,通过规范碳酸钙产品生产过程,促使碳酸钙制备工艺的整体水平得到优化和提升。
我国碳酸钙标准现状
随着我国碳酸钙产业的不断发展壮大,以及其应用领域和范围的不断扩大,为规范碳酸钙各类产品生产和应用先后制定了31项相关标准(含1项新制定标准),其中产品标准24项,方法标准7项;化工行业标准15项,石油天然气行业标准1项,建筑材料行业标准1项,轻工行业标准3项,国家标准11项,这些标准的发布、实施对促进碳酸钙产品质量的稳定及行业生产技术的提高起到了举足轻重的作用。
一、碳酸钙产品标准
截止目前,与碳酸钙相关的产品标准有24个,其中化工行业标准13项,建筑材料行业标准1项,石油天然气行业标准1项,轻工业行业标准3项,国家标准6项。
食品级碳酸钙
食品级碳酸钙也就是食品添加剂,碳酸钙除了在医学和食品中可以作为营养强化剂外,碳酸钙(包括轻质和重质)可作为加工助剂在各类食品加工过程中使用,其残留量不需限定(面粉除外)。
GB1886.214-2016《食品安全国家标准食品添加剂碳酸钙(包括轻质和重质碳酸钙)》,该标准适用于沉淀制得的食品添加剂轻质碳酸钙和粉碎石灰石、方解石以及牡蛎壳制得的食品添加剂重质碳酸钙。食品添加剂碳酸钙的主要技术要求包括外观、碳酸钙含量、盐酸不溶物、游离碱、镁和碱金属、干燥减量,以及铅、汞等六项重金属含量。此项标准替代了《食品添加剂 生物碳酸钙》(QB 1413-1999)。
2017年年初,中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会发布了《食品安全国家标准 鲜(冻)畜、禽产品》(GB 2707-2016)等127项食品安全国家标准。其中涉及到食品级碳酸钙的标准有以下四项:
1、GB 5009.92-2016 食品安全国家标准 食品中钙的测定
2、GB 1903.14-2016 食品安全国家标准 食品营养强化剂 柠檬酸钙
3、GB 1903.15-2016 食品安全国家标准 食品营养强化剂 醋酸钙(乙酸钙)
4、GB 1908.18-2016 食品安全国家标准 食品营养强化剂 柠檬酸苹果酸钙
碳酸钙可作为食品添加剂,在食品中宜添加少量,通常不超过2%,以保证人体所必须的钙的摄入。2017年5月,采用五全机械高端超细立磨生产工艺,总投资6000万元,年产2万吨食品钙、10万吨工业钙的贵州兴隆生物科技有限公司在贵州独山县顺利投产。8月,建德市正发药业有限公司在大同镇工业功能区举行了开工仪式,计划投资1.3亿元建原料药碳酸钙生产线和食品级碳酸钙生产设施。碳酸钙在食品行业的应用范围越来越大,更多原材料品种和更多下游应用带给产业更多市场机遇,同时更严格的检验标准和检测装备则提醒食品钙行业的门槛也越来越高。
GB/T19590-2011《纳米碳酸钙》,该标准适用于利用碳化法工艺生产的纳米碳酸钙粉体材料。该产品主要用于橡胶、塑料、密封胶、胶黏剂、涂料和油墨等。
1.纳米碳酸钙的要求
2. 橡胶、塑料用纳米碳酸钙
3. 密封胶、胶黏剂用纳米碳酸钙
4. 胶印油墨用纳米碳酸
5. 涂料用纳米碳酸钙
纳米碳酸钙市场前景广阔。纳米碳酸钙粒子由于较大的表面能,因此具有较高的活性,极易吸附和团聚,稳定性差,纳米碳酸钙解聚和分散方面的研究,都会对碳酸钙产品性能带来不同程度的影响。因此,有些学者建议这些因素在后续碳酸钙产品标准制修中应给予考虑,从而更好的指导碳酸钙的生产和应用。
工业用碳酸钙
HG/T3249.1-2013《造纸工业用重质碳酸钙》、HG/T3249.2-2013《涂料工业用重质碳酸钙》、HG/T3249.3-2013《塑料工业用重质碳酸钙》、HG/T3249.4-2013《造纸工业用重质碳酸钙》,这四项标准适用于以方解石、大理石或石灰石为原料经研磨制得的重质碳酸钙或经表面处理制得的活性重质碳酸钙在造纸、涂料、塑料、橡胶等工业中用作填料。
塑料工业用重质碳酸钙
涂料工业用重质碳酸钙
橡胶工业用重质碳酸钙
造纸工业用重质碳酸钙
HG/T2567-2006《工业活性沉淀碳酸钙》,该标准适用于采用干法或湿法对沉淀碳酸钙进行表面活化处理生产的工业活性沉淀碳酸钙,该产品主要用作塑料、橡胶、有机树脂等工业的填充剂。2016-1378T-JC《精制方解石粉》,该标准是碳酸钙用作生产原料的标准,适用于在瓶罐玻璃、器皿玻璃、水晶灯饰、陶瓷生产中使用的精制方解石粉。
2017年7月,工信部公开征集对《普通工业沉淀碳酸钙》等274项行业标准计划项目的意见。普通工业沉淀碳酸钙拟用HGCPXT1590-2017代替HG/T 2226-2010标准,计划2019年完成,该标准主要起草单位是浙江天石纳米科技股份有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司等。
《普通工业沉淀碳酸钙》(HGCPXT1590-2017)标准规定了普通沉淀碳酸钙的分类、要求、试验方法、标志、标签、包装、运输和贮存。本标准适用于普通沉淀碳酸钙。该产品主要用于以石灰石为原料,用沉淀法制得的普通沉淀碳酸钙。本产品主要用于橡胶、塑料、造纸和涂料等工业中的填充剂。
二、测试方法标准
不同行业对碳酸钙产品的质量有着不同的控制指标。这些质量控制指标一般可以分为两大类,一是化学指标,一是物理指标。就化学指标而言,主要是指它的纯度,物理指标如产品的形态粒度范围、沉降比体积、比表面积等。截至目前,与碳酸钙产品相关的测试方法标准有7个,其中国家标准5项,化工行业标准2项。
GB/T19281—2003《超微细碳酸钙》中规定了络合滴定法测定碳酸钙含量的方法。
GB/T3286.1~4-2012《石灰石及白云石化学分析方法》适用于石灰石、白云石中氧化铁含量(以三氧化二铁量计)的测定,也适用于冶金石灰中氧化铁含量的测定。邻二氮杂菲分光光度法,测定范围(质量分数):氧化铁含量0.02%~4.0%;火焰原子吸收光谱法,测定范围(质量分数):氧化铁含量0.02%~4.0%。
HG/T4885-2015《工业沉淀碳酸钙单位产品能耗限额及计算方法》,该标准适用于除微细级、纳米级、苛化法碳酸钙外的工业沉淀碳酸钙生产。
GB/T19281-2014《碳酸钙分析方法》,该标准规定了碳酸钙产品中相关理化指标的分析方法,适用于工业碳酸钙。
目前,国内外的碳酸钙资源深加工技术已经比较成熟和先进,能够生产各种较为高端的碳酸钙新材料、新产品。随着经济社会加快发展,各国对碳酸钙产品的需求只会增加,不会减少。而且,未来碳酸钙产品的发展方向是表面活性化、粒子细微化、结构复杂化。预计到2019年,全球碳酸钙市场总产值有望达到250.1亿美元。
根据科技部、质检总局、国家标准委联合发布的《“十三五”技术标准科技创新规划》(国科发基[2017]175号)要求,下一步我国标准化工作的重点任务以科技引领技术标准水平提升,以技术标准促进科技成果转化应用。由此可见标准在碳酸钙行业技术升级及产业发展中的重要地位,只有紧紧抓住技术标准规范和指导作用,才会使各项新技术得以切实应用,行业才会发展壮大。