中国粉体网讯 石墨烯是由单层碳原子(sp2杂化)六方键合而成的二维晶体材料,其理论比表面积可达2600m2/g,室温下,既有较突出的导电性能和力学性能,又具有较高的电子迁移率。但是石墨烯往往会因受π-π相互作用而团聚、堆积,导致比表面积缩小,电阻增大,性能大幅降低,从而限制其应用。三维石墨烯的出现不仅解决了上述问题,还因为其质轻、体积易控制、易加工及良好的机械性能等备受关注。
这种复合材料目前的合成方式一般有水热/溶剂法、构筑模板法、有机溶胶凝胶法、化学气相沉积法和化学还原法。
1 水热/溶剂法
水热法是在特定的密闭反应器(高压釜)中,利用水溶液作为反应体系,将反应体系加热至临界温度,在体系中产生高压环境再进行无机合成、材料制备。水热法的溶剂是水,所以仅适用于氧化物材料或对水不敏感的硫化物的制备。利用有机溶剂代替水,在新的溶剂体系中设计出新的合成方法,就是溶剂法。
水热/溶剂法的优点是反应在密闭容器中进行,减少了环境污染,制备得到的纳米材料分散结晶性良好。
2 构筑模板法
是指在3D支架或多层薄膜中产生结构明确的3D多孔网状结构,促进所需材料的生长,再利用一定的化学物质将模板刻蚀掉,最终得到相应的三维石墨烯。
3 有机溶胶凝胶法
首先将原料分散在溶剂中,然后经过水解反应生成活性单体,再聚合,进而成为溶胶,生成具有一定空间结构的凝胶,经过陈化、干燥和热处理或添加改性剂来进行控制并制备出所需材料。其中陈化使凝胶骨架的强度增强,干燥过程中的收缩减少,获得较大的孔径或孔隙率。
4 化学气相沉积法(CVD)
指反应物质在气态条件下发生化学反应,生成固态物质沉积在加热的固态基体表面,进而制得固体材料的工艺技术。
上图为常压下CVD法生长三维石墨烯的整个系统的示意图。整个系统包括气源、质量流量控制器、CVD 管式炉、气体排除装置和冻干装置5大部分,其中气体有 CH4、H2、Ar 3路气体。
5 化学还原法
是在氧化石墨烯和其他金属盐溶液的混合物中加入NaBH4等还原性物质,发生化学反应,最终获得复合材料。