【技术咨询】如何解决粉体二次团聚?


来源:中国粉体网   粉体公开课

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客户咨询:

我们产品超细活性碳酸钙(立磨2500目)加硬脂酸经连续式活化机活化后,出来的粉是很松散的,但经打好包装袋送去库存叠放后受压过,再送到客户那里抽粉检查活化率,粉样经常团聚,比重重新沉降下来,造成了活化度低的玩象,请问有什么好的分散剂可以解决问题?



粉体二次团聚是指超细粉体在制备、储存或处理过程中,一次颗粒再次聚集形成更大团聚体的现象,这会影响粉体的分散性、流动性及使用性能。以下从团聚机理、影响因素到具体解决方法进行详细说明:

一、粉体二次团聚的机理与影响因素


1. 团聚机理

范德华力与库仑力:超细粉体表面原子 / 分子数量多,表面能高,颗粒间范德华引力显著;若颗粒带电,静电吸引力也会促进团聚。

氢键与表面羟基:粉体表面的羟基(-OH)易通过氢键形成桥接,如水分子吸附时会加剧这一过程。

毛细管力:潮湿环境中,颗粒间的液桥会产生毛细管压力,促使颗粒聚集。

晶格匹配与表面活性:晶体结构相似的颗粒表面易通过原子配位形成团聚。


2. 关键影响因素

粉体自身性质:粒径越小、比表面积越大,团聚倾向越强;表面缺陷多、结晶度低的粉体更易团聚。

制备工艺:干燥过程(如喷雾干燥、冷冻干燥)中的溶剂挥发速度、温度梯度会导致颗粒碰撞团聚;研磨或分散过程中若能量不足,无法打破团聚体。

环境条件:湿度、温度变化会影响表面吸附水层厚度,进而改变颗粒间作用力;储存时的振动、压力也可能诱发二次团聚。


二、解决粉体二次团聚的具体方法


(一)表面改性处理

通过改变粉体表面性质,降低表面能或引入排斥力,是抑制团聚的核心手段。

  • 表面包覆改性

无机包覆:利用溶胶 - 凝胶法、沉积法等在颗粒表面包覆一层氧化物(如 SiO₂、TiO₂)或氢氧化物,形成物理屏障,阻隔颗粒间直接接触。例如,SiO₂包覆纳米 TiO₂可显著降低团聚度。

有机包覆:使用表面活性剂(如硬脂酸、十二烷基苯磺酸钠)、偶联剂(硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂)或聚合物(聚乙烯醇、聚丙烯酸)吸附或接枝到颗粒表面,通过空间位阻效应或静电排斥作用防止团聚。如硅烷偶联剂处理纳米 Al₂O₃,可使其在有机溶剂中分散性显著提升。

  • 表面化学修饰

通过化学反应在颗粒表面引入极性基团(如羧基、氨基),增强表面亲水性或电荷密度,利用静电排斥(如调节 pH 至等电点以外)减少团聚。例如,用氨基硅烷修饰纳米 ZnO,使其表面带正电荷,在水溶液中因静电排斥而分散。


(二)优化制备与处理工艺

  • 分散工艺改进

机械分散:采用高能球磨、砂磨机、超声波分散等手段,通过机械力打破已形成的团聚体。例如,超声波分散利用空化效应产生局部高压,可有效分散纳米粉体,但需注意控制时间以防颗粒细化过度。

溶剂置换与共沸蒸馏:将水相体系中的粉体转移至低表面张力的有机溶剂(如乙醇、丙酮)中,减少毛细管力作用;共沸蒸馏法通过加热使溶剂与水形成共沸物蒸出,避免干燥时液桥收缩导致的团聚,常用于纳米粉体的干燥处理。

  • 干燥工艺优化

喷雾干燥:控制进风温度、雾化速度和溶剂类型,使颗粒在干燥过程中快速固化,减少碰撞团聚。例如,纳米陶瓷粉体采用喷雾干燥时,添加分散剂并调节进风温度至物料玻璃化转变温度以上,可获得流动性好的球形颗粒。

冷冻干燥:将悬浮液先冷冻成固态,再真空升华除去溶剂,避免常规干燥中的液桥作用,适用于高附加值纳米粉体(如纳米催化剂)的制备。

  • 烧结工艺调控

在粉体烧结过程中,通过低温烧结、微波烧结或添加烧结助剂(如 Li⁺、Mg²⁺)降低烧结温度,减少高温下颗粒的界面扩散和团聚。例如,纳米 ZrO₂陶瓷添加 Y₂O₃作为稳定剂,可在较低温度下烧结,保持颗粒分散性。


(三)环境与储存控制

  • 湿度与气氛控制

储存时保持环境干燥(湿度<40% RH),避免粉体表面吸附水分形成液桥;对于易氧化的粉体(如纳米金属粉体),可在惰性气氛(如 N₂、Ar)中储存,防止表面氧化加剧团聚。

  • 包装与运输优化

采用真空包装或充惰性气体包装,减少粉体与空气接触;运输过程中避免剧烈振动,防止团聚体因机械力作用再次聚集。


(四)复合粉体设计

将不同性质的粉体复合(如无机 - 有机复合、金属 - 陶瓷复合),利用各组分间的协同效应抑制团聚。例如,纳米 SiO₂与聚合物复合形成核壳结构,聚合物外壳提供空间位阻,减少 SiO₂颗粒间的相互作用。


三、典型应用场景与案例


锂电池正极材料(如 LiCoO₂):制备过程中通过 LiAlO₂包覆表面,结合喷雾干燥工艺,可减少二次团聚,提升材料的压实密度和电化学性能。

纳米 TiO₂光催化剂:用钛酸酯偶联剂处理后,在乙醇 - 水混合溶剂中超声分散,再经冷冻干燥,可获得高分散性的粉体,提高光催化效率。

电子陶瓷粉体(如 BaTiO₃):采用溶胶 - 凝胶法制备时,添加聚丙烯酸作为分散剂,调节 pH 至弱碱性(pH=8-9),利用静电排斥和空间位阻双重作用抑制团聚,确保烧结后陶瓷的介电性能。


四、总结与注意事项


解决粉体二次团聚需从 “降低表面能、增强排斥力、优化工艺条件” 三方面入手,根据粉体特性(如成分、粒径、应用场景)选择合适的方法组合。例如,纳米金属粉体更适合表面有机包覆 + 惰性气氛储存,而陶瓷粉体则可通过无机包覆 + 烧结助剂调控实现分散。此外,需注意表面改性剂的用量(通常为粉体质量的 1%-5%)和工艺参数(如温度、时间)的优化,避免过度改性影响粉体原有性能。实际应用中,可通过粒度分析(激光粒度仪)、扫描电镜(SEM)观察颗粒形貌、比表面积测试(BET)等手段评估团聚改善效果,不断调整工艺方案。

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