【原创】氧化镁陶瓷潜力很大,但拖后腿的是......


来源:中国粉体网   山川

[导读]  改善氧化镁陶瓷高温性能特别是抗热震性,是进一步拓宽氧化镁应用需要解决的技术瓶颈。

中国粉体网讯  目前,冶炼稀有金属常用的是石墨坩埚,但在高温熔炼过程中,坩埚内壁易脱落而进入稀有金属中,影响金属品质,难以满足实际生产的要求。氧化镁熔点2800℃,力学性能优良,化学性质稳定,因此,氧化镁陶瓷坩埚具有优异的化学稳定性、抗氧化性和抵抗熔融金属侵蚀性,近年来在冶炼稀有金属方面得到重视。

 

 

此外,氧化镁陶瓷还是性能优良的透明陶瓷材料、泡沫陶瓷过滤材料、微波介质陶瓷材料及陶瓷芯型材料。


美中不足的是,氧化镁的热膨胀系数较大((13~15)×10-6℃),导致其抗热震性能较差。


因此,改善氧化镁陶瓷高温性能特别是抗热震性,是进一步拓宽氧化镁应用需要解决的技术瓶颈。


稀土氧化物作添加剂


针对氧化镁陶瓷抗热震性差的问题,最常用的措施便是通过加入添加剂加以改善。


稀土氧化物作为常用添加剂,具有稳定性高、高温挥发性较弱、熔点和沸点高等优点,其对陶瓷材料的强度和韧性有较大程度的提升,且可降低烧结温度而降低生产成本,从而广泛应用于陶瓷材料的生产中。另外稀土氧化物主要分布在陶瓷的晶界处,从而阻碍晶粒长大细化晶粒,有利于致密结构的形成。


Nd2O3


狄玉丽等以微米级轻质氧化镁粉末为主要原料,Nd2O3作为添加剂,聚乙烯醇为粘结剂制备出氧化镁陶瓷。结果表明,氧化镁陶瓷的最佳烧结条件是压制压强为242MPa,烧结温度为1580℃;当Nd2O3添加量为8%时氧化镁的烧结性能最好,而当添加量为4%时氧化镁陶瓷的抗热震次数高达16次。


Y2O3


稀土氧化物Y2O3的熔点较高,电价高,半径大,极化能力强,化学性质活泼,常用于改善材料的显微结构和提高材料的高温性能。


薛宗伟等以高纯纳米氧化镁为主要原料,高纯纳米Y2O3粉为添加剂制备了氧化镁陶瓷试样,研究了氧化钇添加量(外加,质量分数分别为0、1%、2%、3%和4%)和煅烧温度(1350℃、1450℃和1550℃)对氧化镁陶瓷性能的影响。结果表明:Y2O3与方镁石形成有限置换型固溶体,提高了烧结试样致密度; Y2O3抑制了烧结试样中方镁石晶粒生长; Y2O3通过第二相增韧和微裂纹增韧提高了氧化镁陶瓷的抗热震性。


La2O3


La2O3作为稀土氧化物可与其它陶瓷原料形成固溶体,使内部产生晶体缺陷,活化晶格,促进陶瓷材料的烧结。


于忞等以纳米氧化镁为主要原料,La2O3为添加剂制备出氧化镁陶瓷。结果表明: La2O3加入后可与氧化镁形成固溶体及一些不定形态物质,均匀分布在晶界处,减缓试样在热震时裂纹的尖端应力,阻碍裂纹延伸,有效提高氧化镁陶瓷的抗热震稳定性。


CeO2


郑博等采用轻质氧化镁粉末为原料,稀土CeO2为添加剂,聚乙烯醇为粘结剂,常压烧结法制备氧化镁陶瓷,研究了陶瓷烧结性能与抗热震性能的变化,在确定了氧化镁陶瓷的最佳烧结条件后,添加不同含量的稀土CeO2制备氧化镁陶瓷,陶瓷的抗热震性能得到较大程度提升。


ZrO2作添加剂


由于ZrO2发生马氏体相变(t-ZrO2转为m-ZrO2)时伴随体积和形状的变化,能吸收能量,减缓裂纹尖端应力的集中,阻止裂纹扩展,提高陶瓷的韧性。不少研究表明,加入ZrO2可以提高镁质材料的抗热震性或烧结性能。


赵志鹏等以高纯氧化镁粉为主原料,分别加入14%(ω)的m-ZrO2纳米粉、t-ZrO2纳米粉、c-ZrO2纳米粉为添加剂,经配料、成型、1550℃保温2h烧结制备氧化镁陶瓷试样,并研究加入不同晶型ZrO2纳米粉对氧化镁陶瓷的烧结性和抗热震性的影响。结果表明:加入的ZrO2弥散分布于方镁石晶粒晶界处,提高了试样的致密度;加入m-ZrO2的试样中,ZrO2与MgO形成了固溶体,活化了方镁石晶体的晶格,大幅度促进了试样的烧结, 且ZrO2以相变增韧和第二相增韧的复合增韧机制提高了抗热震性。加入t-ZrO2和c-ZrO2的试样中,ZrO2以第二相增韧机制提高了抗热震性。


Al2O3作添加剂


根据Al2O3和MgO的二元平衡相图,Al2O3和MgO在1000℃时生成具有熔点高、热膨胀小、导热系数低、热震稳定性好和抗渣蚀性强的镁铝尖晶石(MgAl2O4)材料,对于提高陶瓷材料的强度和抗热震性具有积极作用。

王蒙蒙等通过研究发现Al2O3的添加改善了MgO陶瓷的烧结性能。Al2O3与MgO反应生成起结合作用的MgAl2O4分布在MgO陶瓷晶粒的周围,使颗粒间结合紧密并填充孔隙,从而降低气孔率,提升致密度;Al2O3加入提高了MgO陶瓷的抗热震性,当Al2O3添加量为10%时,MgO陶瓷的抗热震性最好。


TiO2包覆氧化镁粉体


于忞等以纳米氧化镁、硫酸钛、氨水为原料,制备表面由TiO2前驱体包覆的纳米氧化镁粉体,以聚乙烯醇为结合剂,将样品压制成型。结果表明,烧后试样XRD图谱中钛酸镁相峰强逐渐增强,显微结构中钛酸镁的生成减缓试样在热震时裂纹的尖端应力,阻碍裂纹延伸,有效提高氧化镁陶瓷的抗热震稳定性。1550℃烧结试样的检测结果好于1450℃烧结试样,说明在较高温度下试样烧结更加完全,钛酸镁晶体生长更好,更有利于提高氧化镁陶瓷烧结与抗热震性能。


参考来源:
[1]狄玉丽等.烧结工艺及Nd2O3对氧化镁陶瓷烧结及抗热震性能的影响
[2]赵志鹏等.不同晶型ZrO2纳米粉对氧化镁陶瓷烧结和抗热震性的影响
[3]薛宗伟等.氧化钇对氧化镁陶瓷烧结和抗热震性能的影响
[4]于忞等.La2O3对氧化镁陶瓷烧结性能与抗热震性能的影响
[5]王蒙蒙等.Al2O3对MgO陶瓷微观结构和性能的影响
[6]郑博等.稀土CeO2对氧化镁陶瓷烧结性能和抗热震性能的影响
[7]于忞等.TiO2对氧化镁陶瓷烧结性能及抗热震性能的影响

 

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作者:山川

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