中国粉体网讯 近年来,国内碳酸钙产业重点聚集地广西、江西、四川、浙江等地,纷纷提出高质量发展碳酸钙产业,欲做精做强,发展精品碳酸钙。粉体网编辑与众多碳酸钙从业者都曾对企业该如何升级工艺、装备,如何生产需求量大、附加值高的精细化、功能型、专用型产品进行思考和探寻。
目前国内精品碳酸钙产业以广西为“排头兵”,贺州、南宁、来宾等地产业升级与高质量发展进程不断加速。
《广西省碳酸钙产业高质量发展“十四五”规划》印发
《来宾精品碳酸钙产业发展“十四五”规划》印发
1精品碳酸钙“东渡”和“成长”的机会
精品碳酸钙“东渡”时机成熟。2022年1月1日,RCEP(区域全面经济伙伴关系协定)正式生效实施。中国和日本、韩国、东盟之间达成自贸安排,双方在机械装备、电子信息、农产品、化工、轻工纺织等多个领域相互大幅度降低关税。据粉体网编辑了解,日本是广西对外贸易传统主要市场,而广西作为中国精品碳酸钙产业“排头兵”,生产的精品重质碳酸钙具有产量和品质优势,与汽车、绿色家居、农产品、机械设备等,都在RCEP中日贸易的降税范围,有望零关税进入日本消费市场。
RCEP签字仪式 图源:商务部新闻办公室
广西自贸试验区崇左片区负责人杨亚俊指出,在越南的日资企业其原材料、成品进出口、转口贸易等,经常在广西凭祥市进行,现在立足某一片区共享发展商机是正当其时。广西商务厅副厅长刁卫宏介绍,RCEP生效的头两个月,南宁海关共签发234份RCEP原产地证书,签证金额达1.27亿元。其中,签往日本的证书216份,占签证份数的92.31%,两地经贸发展势头强劲,合作潜力凸显。
除了发展时机成熟,日本碳酸钙市场也尚有一定的机会。2021年日本白石株式会社净利润增长达28.8%,橡胶、密封胶、造纸、涂料、塑料等专用碳酸钙都处盈利状态;这也从一定程度上反应出,日本碳酸钙市场需求依旧较大,并与国内产品有一定契合性。
精品碳酸钙“成长”时机来临。在《来宾精品碳酸钙产业“十四五”规划》中明确指出,要将日、韩等中高端市场,作为精细化碳酸钙产品的主要目标。而国内碳酸钙在进入日本市场时,为了货物贸易便利化,RCEP各成员要在技术标准等方面达到高水平原则,这将促进国内精品碳酸钙主动寻求技术发展,在贸易中发现和解决产品性能上的不足。
从应用市场长期反馈可知,日本白石株式会社等头部企业的产品存在优势。他们的碳酸钙研发思路,对国内精品碳酸钙产业发展也具有重要借鉴意义,其对产品的理解和应用,十分符合当前国内对精品碳酸钙的定位和发展预期。
2白石株式会社碳酸钙研发思路
(1)橡胶
专用型碳酸钙赋予橡胶产品所需的加工性、补强性、经济性。例如,重质碳酸钙加入到橡胶原料中,可以在不改变橡胶产品的硬度的情况下降低原料成本。纺锤形的轻质碳酸钙,能够让橡胶原料具有适当的柔软性和平滑性。另外,通过使用200nm以下的细微碳酸钙,还可以提升橡胶的强度。
碳酸钙表面改性及共混改善粉体分散性。白石公司用有机物对碳酸钙表面进行处理,可以有效防止分散不良现象。用20nm的改性碳酸钙提高炭黑和二氧化硅等材料的混入速度,这些物质炼入原料橡胶所需时间往往较长,缩短时间有利于改善其分散性。
以下游产品制造工艺指导粉体生产。白石中央研究所拥有密炼机、辊炼机、热冲压机以及各种物理性质检测仪器,以一条龙机制完成填料开发以及从配伍到加工、成型、物理性质评价的各个环节,并致力于研发新的填料和添加剂。
(2)塑料
白石公司对碳酸钙进行形状控制和表面处理,改变碳酸钙在塑料中单一的“填料”角色,用作补强材料提高塑料耐冲击性和尺寸稳定性等。另外,将碳酸钙添加至塑料当中,还有望起到提高表面平滑度和白度的作用,进而提升外观效果。
白石中央研究所拥有完整的工艺系统,涵盖从合成碳酸钙→表面处理→使用挤出机与树脂混炼→使用注塑成型机制作试片等各种工序,致力于提高各种功能。
(3)密封胶
一方面,将各种范围的纳米粒子和表面改性剂(脂肪酸、树脂酸等)组合,开发用于建筑密封材料、粘合剂、汽车用热固油墨的表面处理碳酸钙,用来改善密封胶的作业效率和力学性质。
另一方面,在研发过程中,开启混炼机,使用碳酸钙来实际制备密封胶。在胶体固化之前,通过流变仪、粘度计、流动试验来测量贮存后粘度,掌握密封胶的流变学特性。另外,使用万能试验机和硬度计来测量固化后的力学特性,研究表面处理碳酸钙对密封胶的影响。
(4)造纸
碳酸钙是造纸领域中的重要原料之一。
作为填料抄入纸中,主要使用纺锤形的碳酸钙,能够赋予纸张白度、不透明性(不易透光),提升表面的平滑性和柔软性。
作为颜料涂在纸张表面时(涂布)时,不仅能赋予纸张白度和不透明性,还能令纸张拥有光泽。通过控制使用的碳酸钙形状,可以增强或降低光泽度(光面/哑光)。增强光泽时使用较细的立方体粒子,降低时使用较大的凝聚体粒子。
此外,纸张多作印刷之用,所以印刷后的质量和吸墨性等作业效率的高低尤为重要。例如,细微粒子会在粒子间形成细微空隙,因此在毛细现象的作用下更好地吸收墨水。使用凝聚体粒子时,会在凝聚体内部产生空隙,由此来赋予纸张吸收性。白石公司通过控制粒子的形状和大小,来开发不同的产品及其使用方法。
(5)涂料/油墨
碳酸钙在水性涂料和溶剂型涂料中也存在很多可能性。一般而言,碳酸钙在涂料中的主要作用是增量和降低成本,但也拥有着提升可加工性、流动性、光学特性、机械特性等各种物理性质的效果。
碳酸钙在墨水中主要用于控制流动性,通过提高碳酸钙粒子分散性,以及改良和开发适应各种墨水的粒子表面处理技术,不断丰富油墨用碳酸钙的产品种类。
(6)食品
碳酸钙用作食品添加剂,其主要用途是补充钙质和改善口感。碳酸钙的钙含量高达40%,所以仅需少量添加即可,且由于碳酸钙为不溶性物质,对味道和风味的影响较小。白石公司的“食品小组”不仅自行研发各种碳酸钙产品,还会协助顾客开发相关调味品,或将碳酸钙应用于补钙食品当中,以期通过改良口感来赋予食品更多的附加价值。
(7)生物与生化
碳酸钙有望在人工骨填充材料等生命科学领域、陶瓷电容等电子领域、闪烁剂等光学领域等诸多领域得到应用。依靠对碳酸钙进行提纯处理,用高纯度钙产品制备碳酸钙烧结体、研究用作骨填充材料和细胞载体的可能性、向碳酸钙的新领域发起挑战。
(8)工艺流程
合成碳酸钙使用二氧化碳鼓泡碳化法进行工业制备。通过改变各道工序的温度和时间等条件,可以制取不同形状和大小的碳酸钙粒子。日常,白石公司“工艺小组”也在不断寻找可制取具备目标性状的碳酸钙的最佳反应条件。
(9)分析
白石公司通过仪器分析和粉体测试来帮助开发产品以及提供各种技术支持,例如:形状观察、组分分析等技术。
形状观察:既对粉体本身进行观察,也对分散在橡胶等母料中的状态进行观察。
组成分析:既对粉体的成分进行分析,也对产品的成分进行分析,提出替代品方案、探明故障发生原因。
结语
国内精品碳酸钙产业发展尚处在探索阶段,对生产技术的改革同步或滞后,产品的性能是否满足政策和项目规划的预期,相较与传统碳酸钙是否有了“精品级”的蜕变可能还要打一个问号。同时,日本碳酸钙产业领先在哪,值得正视;力所能及的学习或借鉴,或许可以从现在开始。
信息来源:广西壮族自治区人民政府、粉体网、来宾市人民政府、白石株式会社等
(中国粉体网编辑整理/昧光)
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